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高度集積型光機能性ポルフィリン連結金属クラスターの開発

高度集成的光功能卟啉连接金属簇的开发

基本信息

批准号：
14050065
负责人：
矢野重信
金额：
$ 1.47万
依托单位：
Nara Women's University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2002
资助国家：
日本
起止时间：
2002 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

1.当研究室で見い出されたヘムエリトリン類似骨格を持つ複核Ru錯体:M[Ru_2(dhpta)(μ-O_2CR)_<2]>(M=Na, K、R=CH_3,C_6H_5,etc)の一電子還元体は安定な混合原子価状態を持つことが報告されており、酸化還元反応触媒能が期待される。一方、ポルフィリンは、光合成膜のタンパク質複合体に含まれ、光捕集系システムとして、反応中心で光誘起電荷分離を行っている。本研究では、人工光合成システムや環境触媒としての光機能性を兼ね備えた触媒能を持つ光機能性複合体の開発の観点から、以下の研究を行った。2.カルボキシル基を導入したZn(II)5-(4-Carboxylphenyl)-10,15,20-triphenylporphyrinを光機能性部位を持つ架橋配位子として酸化還元触媒能としての複核ルテニウム錯体に導入することにより、高度集積型複合体である、M[Ru_2(dhpta)(μ-O_2CR)_2](M=K、R=ZnTPP)を合成し、その電気化学的、光化学的性質について検討した。3.このような巨大な分子において,ヘムエリトリン類似型の複核ルテニウム骨格が保った複合錯体の構築に成功した。電気化学的測定の結果より得られる酸化還元挙動から見積もられるポルフィリンラジカルカチオンからルテニウム核への電荷再結合の自由エネルギー変化、最低励起一重項状態のエネルギーは、この錯体内のポルフィリン部分が電荷分離を起こすのに十分なエネルギーを供給できると考えられる。一重項酸素発生能の結果から、このポルフィリン架橋複核ルテニウム錯体内のポルフィリンは一重項酸素発生以外の経路で基底状態に戻ると考えられ、その経路として電荷分離-再結合が考えられた。すなわち、ポルフィリン部分からルテニウム部分への光励起による分子内電子移動の可能性が示唆された。

1. When the laboratory saw a similar framework, we reviewed the Ru complex:M[Ru_2(dhpta)(μ-O_2CR)_<2]>(M=Na, K, R= CH_3, C_6H_5, etc.), an electron reducing body that is stable in the mixed atomic state. We have reported that we are looking forward to seeing the acidification reduction reaction catalyst. A photosynthetic film is composed of a phototrapping system and a photoinduced charge separation system. In this study, the development of photofunctional complexes was studied by artificial photosynthesis, environmental catalysis and preparation of photofunctional complexes 2. Zn(II)5-(4-Carboxylphenyl)-10,15,20-triphenylporphyrin is introduced into the photofunctional site, bridging ligand is maintained, and acidizing catalyst can be reexamined. The highly aggregated complex M[Ru_2(dhpta)(μ-O_2CR)_2](M=K, R=ZnTPP) is synthesized and its electrochemical and photochemical properties are discussed. 3. The construction of complex complex was successfully carried out by reviewing the structure of similar molecules. The results of electrochemistry measurement show that the acid reduction reaction occurs in the reaction zone, the charge recombination occurs in the reaction zone, the charge recombination occurs in the reaction zone, and the charge separation occurs in the reaction zone. The results of one-term acid generation are as follows: 1. The molecular structure of the molecule is as follows: 1. The molecular structure of the molecule is as follows: 2. The molecular structure of the molecule is as follows: 1. The molecular structure of the molecule is as follows: 2. The possibility of intramolecular electron movement due to photoexcitation of some molecules is demonstrated.