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ジェミナル結合間の電子非局在化と小員環化合物のひずみ

ジェミナル結合間の電子非局在化と小員環化合物のひずみ
小环化合物中偕键之间的电子离域和应变
批准号：
05640597
负责人：
稲垣 都士
金额：
$1.34万
依托单位：
Gifu University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份：
1993
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
1993 至 --
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-05640597/
关键词：
小員環環ひずみひずみエネルギージェミナル相互作用電子非局在化

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项目成果

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ジェミナル結合間のシグマ電子の非局在化は、これまでの常識に反して、反結合的である場合が多く、その結合性-反結合性の度合が小員環化合物のひずみと関連していることをいろいろな小員環で検証した。。シクロプロパンは結合角から予想されるほど大きなひずみエネルギーを持たない。シクロプロパンにおいては、ジェミナル電子非局在化の反結合性が四員環に比べて低くなり、ひずみが緩和されるためと考えられる。ケイ素の三員環は大きなひずみをもち、リンの三員環のひずみは小さい。さらに、窒素、酸素、イオウに関しては、四員環よりも三員環の方がひずみエネルギーが小さいことが、ab initio分子軌道計算によるホモデスミック反応熱より明らかになった。これらは各々、三員環構造におけるジェミナル電子非局在化の反結合性がケイ素では大きく、リン、窒素、酸素、イオウにおいては、結合性かあるいは反結合性が非常に小さいことに起因することを明らかにした。
期刊论文(5)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
稲垣都士: "σ-Electrons in Silanes and Phosphanes:Geminal Bond Interaoliov,Angle Strain;and Delocalizability" the Journal of the American Chemical Society. 115. 3706-3709 (1993)
Toshi Inagaki：“硅烷和膦中的 σ 电子：Geminal Bond Interaoliov、角应变和离域性”美国化学会杂志 115. 3706-3709 (1993)。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
岩瀬孝司: "Orbital Phase Continuity Requirements in Triplet States" Chemistry Letters. 1619-1622 (1993)
Takashi Iwase：“三重态轨道相位连续性要求”化学快报 1619-1622 (1993)。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
石田勝: "π-Facial Selectivity in the Piels-Alder Reaction of 5-Substituted 1,3-Cyclopentadienes" Bulletin of the Chemical Society of Japan. 66. 3430-3439 (1993)
Masaru Ishida：“5-取代 1,3-环戊二烯的 Piels-Alder 反应中的 π 面选择性”日本化学学会公报 66. 3430-3439 (1993)。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
遷移状態の結合モデル解析とジェミナル結合関与反応群の設計
  • 批准号：
    18037025
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额：
    $1.34万
  • 财政年份：
    2006
  • 负责人：
    稲垣 都士
  • 依托单位：
    Gifu University
シグマ電子の挙動と窒素、リンおよびケイ素を含む新分子材料の設計
  • 批准号：
    01F00272
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
  • 资助金额：
    $1.02万
  • 财政年份：
    2001
  • 负责人：
    稲垣 都士
  • 依托单位：
    Gifu University
シグマ共役系ビラジカルの設計指針;軌道位相連続性
  • 批准号：
    12020223
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
  • 资助金额：
    $1.09万
  • 财政年份：
    2000
  • 负责人：
    稲垣 都士
  • 依托单位：
    Gifu University
シグマ電子の非局在化とその化学的意義
  • 批准号：
    98F00414
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
  • 资助金额：
    $1.15万
  • 财政年份：
    1999
  • 负责人：
    稲垣 都士
  • 依托单位：
    Gifu University