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ジェミナル結合間の電子非局在化と小員環化合物のひずみ

小环化合物中偕键之间的电子离域和应变

基本信息

批准号：
05640597
负责人：
稲垣都士
金额：
$ 1.34万
依托单位：
Gifu University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份：
1993
资助国家：
日本
起止时间：
1993 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

ジェミナル結合間のシグマ電子の非局在化は、これまでの常識に反して、反結合的である場合が多く、その結合性-反結合性の度合が小員環化合物のひずみと関連していることをいろいろな小員環で検証した。。シクロプロパンは結合角から予想されるほど大きなひずみエネルギーを持たない。シクロプロパンにおいては、ジェミナル電子非局在化の反結合性が四員環に比べて低くなり、ひずみが緩和されるためと考えられる。ケイ素の三員環は大きなひずみをもち、リンの三員環のひずみは小さい。さらに、窒素、酸素、イオウに関しては、四員環よりも三員環の方がひずみエネルギーが小さいことが、ab initio分子軌道計算によるホモデスミック反応熱より明らかになった。これらは各々、三員環構造におけるジェミナル電子非局在化の反結合性がケイ素では大きく、リン、窒素、酸素、イオウにおいては、結合性かあるいは反結合性が非常に小さいことに起因することを明らかにした。

ジェミナル合间のシグマElectronic non-localizationは、これまでの common senseにantiして、anti-combinationであるoccasionが多く、そのAssociativity-anti-association のdegree combination が小member ring compound のひずみとassociated していることをいろいろな小member ring で検证した. .シクロプロパンはcombination angle から yu want to されるほど大きなひずみエネルギーをhold たない.シクロプロパンにおいては、ジェミナルelectronic non-localized anti-associative properties The four-member ring is lower than べて, くなり, ひずみが, and されるためと卡えられる. The three-membered ring of ケイ苏の大きなひずみをもち, the three-membered ring of リンのひずみは小さい.さらに, suffocation element, acid element, イオウに关しては, four-member ring よりもthree-member ring のsquare がひずみエネルギーが小さいことが, ab initioMolecular orbital calculationによるホモデスミックReflection heatより明らかになった.これらはeach々, three-member ring structure におけるジェミナルElectronic non-localized anti-association property がケイ元では大きく, リン, phytozoin, Acid element, イオウにおいては, binding かあるいはanti-binding がvery に小さいことにcause することを明らかにした.