有機不飽和分子-金属複合体の精密構造制御と反応制御

有机不饱和分子-金属配合物的精确结构控制和反应控制

• 批准号: 07459014
• 负责人: 黒沢 英夫
• 金额: $ 2.24万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (B)
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07459014/
• 关键词: π-アリルパラジウム錯体; オキソトリメチレンメタン錯体; プロパルギルパラジウム錯体

本研究の目的は、広範囲な金属種と有機配位子の組合せからなる有機金属複合系に関する反応編の確立を目指し、合成化学的応用への新展開を計ることである。1)π-アリル錯体の精密構造制御と反応制御アリル基の2位にクロロメチル基を有するπ-アリルパラジウムを誘導体を合成し、溶液構造をNMRで確立した。パラジウム上のもう一つの配位子がシクロペンタジエニル基の場合錯体は単量体で存在し、一方フェニルチオ基を有する錯体は二量体であることが判明した。これらいずれの錯体でも、クロロメチル基の塩素原子とパラジウム上の配位子とが容易に交換して、全く新しいπ-アリル錯体に変換されることが分かった。これらの変換反応では、トリメチレンメタンパラジウムが鍵中間体として存在することを推定した。またこの中間体の酸素置換アナログであるオキサトリメチレンメタンパラジウムの合成、構造決定、反応性解明もあわせて行った。2)アルキン-金属複合体の精密構造制御と反応制御プロパルギル基がパラジウムにsp^3炭素のみで配位する錯体を出発錯体として色々な工夫によりアルキン部位がパラジウムに配位する錯体の合成と構造決定を行った。まずAg^+によるパラジウム上のハロゲンの引き抜きにより単核のカチオン性η^3-プロパルギルパラジウム錯体を単離し、X線構造解析により特異な屈曲型プロパルギル配位子の存在を確認した。つぎにゼロ価パラジウムとの反応により、二核Pd-Pd結合上に直線状のプロパルギル基が平行配位するきわめて異例の構造を有する錯体を合成し、X線で構造の確認を行った。この二核錯体は、金属表面吸着モデルとも見なせる。

The purpose of this study is to establish the relationship between organic coordination and organic metal complex systems, and to design new applications in synthetic chemistry. 1) The precise structural control of π-polyhedral complexes, the synthesis of π-polyhedral complexes and the establishment of solution structures by NMR. It has been clearly established that when a ligand on the surface of a molecule exists as a single molecule, a ligand on one side exists as a single molecule, and when a ligand on one side exists as a single molecule, a ligand on the other side exists as a double molecule. The ligand on the ligand of the ligand group is easy to exchange and completely new. It is presumed that there is a key intermediate in the reaction. The synthesis, structure determination and reverse reaction of the intermediate acid substitution are discussed. 2) Precision structural control and reverse control of metal complexes: determination of the structure of coordination complexes based on carbon atoms and carbon atoms The presence of specific flexure-type ligands was confirmed by X-ray structural analysis of Ag^+-containing molecules on the surface of the molecule. The structure of Pd-Pd complex was confirmed by X-ray diffraction and X-ray diffraction. The binuclear complex and the adsorption on the surface of the metal

项目成果

Sensuke Ogoshi,Ken Tsutsumi and Hideo Kurosawa: "Synthesis and Structure of Cationic η^3-Allenyl/propargyl palladium Complexes," J.Organomet.Chem.493. C19-C21 (1995)

Sensuke Ogoshi、Ken Tsutsumi 和 Hideo Kurosawa：“阳离子 η^3-丙二烯基/炔丙基钯配合物的合成和结构”，J.Organomet.Chem.493 (1995)。