小分子活性化に要求される錯体電子状態の解明
阐明小分子激活所需的复杂电子态
基本信息
- 批准号:05225222
- 负责人:
- 金额:$ 1.22万
- 依托单位:
- 依托单位国家:日本
- 项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
- 财政年份:1993
- 资助国家:日本
- 起止时间:1993 至 无数据
- 项目状态:已结题
- 来源:
- 关键词:
项目摘要
本研究目的は、金属による炭化水素C-H活性化の表面モデルとして、金属-金属結合上に橋かけ配位した炭化水素配位子の結合状態と構造を明らかにせんとするものである。まず複核錯体と単核錯体の間で配位子の配位状態を比較する目的で、単核金属への配位状態が比較的広範囲に検討されているアリル配位子が複核金属に配位するパラジウム系錯体の一般的合成法を確立することにした。種々検討の結果、二価のπ-アリルパラジウムハロゲン化物やスルフィド錯体とゼロ価パラジウムエチレン錯体との反応が、多種類のアリル骨格を持つ二核橋かけアリル錯体を良好な収率で与えることが判明した。またゼロ価パラジウム錯体としては単離したものではなく反応系中で発生させるだけでも同様に好い結果を与えた。次にアリル基の置換基の電子的効果が、橋かけ配位の安定性にどのような影響を与えるかを調べるために、二核錯体と単核錯体間のアリル配位子の交換平衝を利用して、二核錯体に対する異なるアリル基の相対配位性を定量的に検討した。その結果、より電子吸引性置換基を持つアリル基ほど二核パラジウムに強く配位することが判明した。これは、比較的電子密度が高いパラジウム-パラジウム結合から電子不足型アリル基への電子の流れが効果的に働くからであろう。次に溶液中での二核アリルパラジウム錯体の構造をNMRスペクトルで詳細に検討した。興味あることに、アリル基の1位に、メチル基、クロロ基、フェニル基があると、これらはアリル骨格の中央水素のアンチ位に位置することが判明した。単核錯体では、通常これらの置換基は、シン位にあることが知られており、二核錯体におけるこの特異な構造には、上に述べた電子構造の特徴と立体効果とが反映されているものと思われる。
The purpose of this study is to clarify the surface structure, bridge coordination and binding state of carbon-hydrogen ligands on metal-metal bonds. For the purpose of comparing the coordination states of the intermediate ligands between the double complexes and the single complexes, the general synthesis method of the double complexes was established. The results of this study show that the two kinds of π-πIt's a good idea to have a good relationship with someone else. The effects of electron exchange between the substituent group and the ligand group on the stability of the bridge ligand are discussed. As a result, it was found that the electron-attractive substitution group was strongly coordinated with the binuclear substitution group. The electron density of this type is higher than that of the electron density of this type, and the electron density of this type is lower than that of this type. The structure of the complex in the second solution was investigated in detail by NMR. The position of the central water element in the interest group, the base group, the base group, and the base group is determined. In the case of a single nuclear dislocation, it is usually the case that the substitution base is reversed, the position is reversed, and the specific structure of the nuclear dislocation is reversed, and the electronic structure is characterized by the stereoscopic effect.
项目成果
期刊论文数量(4)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
黒沢英夫,生越専介: "Redox Transmetallation Reaction Involving η^3-Allyl Group Transfer from Palladium(II)to Platinum(0)" Organometallics. 12. 2869-2871 (1993)
Hideo Kurosawa、Sensuke Ogoe:“涉及 η^3-烯丙基从钯 (II) 转移到铂 (0) 的氧化还原金属转移反应”有机金属学。 12. 2869-2871 (1993)
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- 发表时间:
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
- 通讯作者:
黒沢英夫,他3名: "Bonding and Properties of μ-Allyl Ligands in Dinuclear Palladium Complexes" Symposium on Organometallic Chemistry,Japan. 40. 10-12 (1993)
Hideo Kurosawa 等 3 人:“双核钯配合物中 μ-烯丙基配体的键合和性质”有机金属化学研讨会,日本,40. 10-12 (1993)。
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