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新規ハイブリッド型有機金属一次元サンドイッチ錯体の合成と材料への応用

新型杂化有机金属一维夹心配合物的合成及其在材料中的应用

基本信息

批准号：
01F00092
负责人：
黒沢英夫
金额：
$ 1.41万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2001
资助国家：
日本
起止时间：
2001 至 2002
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-01F00092/
关键词：
鎖状分子金属-金属結合パラジウム白金サンドイッチ構造

项目摘要

本研究では、新しい鎖状分子化合物として、有機金属サンドイッチ鎖化合物の創製、及び機能の解明を目的とする。このような鎖状化合物は、1次元に拡がったπ-共役系分子で金属-金属結合鎖を挟み込む構造をとっており、有機π-共役系と金属-金属鎖がハイブリッドした新しい機能材料素子として期待できる。本年度は、前年度までに開発した合成手法に基づき、混合金属鎖を持つサンドイッチ錯体の合成を検討した。異なる金属原子を金属鎖中の望む位置に入れ込む手法を開発することは、金属鎖の形成機構についての知見が得られるのみならず、新たな金属鎖化合物合成の道を開くと考えられる。まず、[Pd_2(CH_3CN)_6]^<2+>とPd(PPh_3)_4を当量づつ混合することで、Pd-Pd-Pd結合錯体[Pd_3(μ-PPh_3)_2(PPh_3)_2]^<2+>がほぼ定量的に得られることを明らかにした。この手法を用いてPd(PPh_3)_4の代わりにPt(PPh_3)_4を用いたところ、混合金属鎖錯体[Pd_2Pt(μ-PPh_3)_2(PPh_3)_2]^<2+>が生成したことをスペクトル的に観測した。また、同様の手法により、[Pd_2{Ph(CH=CH)_4Ph}_2]^<2+>錯体と0.5当量のPt_2(dba)_3との反応により、同じくPd_2Pt混合金属型サンドイッチ錯体の生成をスペクトル的に観測した。これらの結果、PdとPtの混合金属鎖を持つ有機金属サンドイッチ化合物の合成が可能であることを明らかにした。

The purpose of this study is to create novel molecular compounds and to elucidate their functions. The structure of these compounds is different from that of organic π-system molecules, metal-metal bonds and metal-metal bonds, and new functional materials are expected. This year, compared with the previous year, the development of synthetic methods for base metal and mixed metal locks has been discussed. The mechanism of formation of metal locks is known to be open to the discovery of new metal lock compounds. Pd-Pd-Pd complex [Pd_3(μ-PPh_3)_2(PPh_3)_2]^<2+> is a quantitative complex. This method is used to detect the formation of Pd(PPh_3)_4 and Pt(PPh_3)_4, and mixed metal complexes [Pd_2Pt(μ-PPh_3)_2(PPh_3)_2]. [Pd_2{Ph(CH=CH)_4Ph}_2]^<2+> complex and 0.5 equivalent of Pt_2(dba)_3. As a result, Pd and Pt mixed metal locks can be used to synthesize organometallic compounds.