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カテコール誘導体修飾遷移金属アルコキシドからの有機-無機ハイブリッドの合成

邻苯二酚衍生物修饰的过渡金属醇盐合成有机-无机杂化物

基本信息

批准号：
14655250
负责人：
菅原義之
金额：
$ 2.5万
依托单位：
Waseda University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Exploratory Research
财政年份：
2002
资助国家：
日本
起止时间：
2002 至 2003
项目状态：
已结题

项目摘要

昨年度カテコール誘導体がチタンアルコキシドと反応する事が明らかとなったので、環状シロキサン(1,3,5,7-テトラメチルシロキサン;TMCTS)のヒドロシリル化反応を利用して複数のカテコレート基を持つ分子を合成し、チタンイソプロポキシドとの反応を試みた。まずTMCTSと4-アリルベラトロールとのヒドロシリル化反応を行ったところ^1H、^<13>C NMR、IRからSi-H基、C=C基の消失が明らかとなった。さらに^<29>Si NMRではTMCTSで見られた-30ppm付近のシグナルが試料において-20ppm付近にシフトしており、Si環境が変化していた。以上からヒドロシリル化反応の進行が示された。次に生成物とBBr_3との反応によりエーテル結合の開裂を行った。^1H、^<13>C NMR、IRからOMe基の消失とOH基の生成が示されたことからOMe基からOH基への変換が示唆された。^<29>Si NMRではシクロテトラシロキサン骨格が反応後も維持されていた。エーテル結合の開裂後の化合物とTi(O^iPr)_2(acac)_2(acac=アセチルアセトナト配位子)との反応を行ったところ、^1H NMR、IRからOH基の消失が、^1H、^<13>C NMRからO^iPr基の消失が示された。また^<13>C NMRからカテコールのC-Oを示すシグナルが大きく高周波数側にシフトしており、反応によりC-O環境が変化していたことがわかった。これらの結果はカテコール誘導体が、^iPrOHの脱離を伴いカテコレート基としてTiに配位したことに起因すると考えられる。さらに^<29>Si NMRからシクロテトラシロキサン骨格は維持されていることが明らかになった。

Last year, the molecular synthesis of a complex molecule based on the molecular synthesis of TMCTS, 4-hydroxy-4-hydroxy-4 - 4-hydroxy-4 - 4-hydroxy-4-hydroxy-4-hydroxy-4<13>- The <29>Si NMR spectra showed that the sample temperature was-30 ppm and the Si environment was changed. The above is a summary of the progress made in the field of chemical reaction. BBr_3 and BBr_3 are the secondary products. 1H,^<13>C NMR and IR spectra show the disappearance of OMe groups and the formation of OH groups. <29>Si NMR spectra show that the reaction time is shorter than the reaction time. The compound Ti(O^iPr)_2(acac)_2 (acac= acel)_2(acel)_2(acac= acel)_2 (acac = acel)_2 (acel)_2 (acac = <13>ac The <13>C NMR spectrum of the C-O environment is very high. As a result of this, the formation of the ligand and the formation of the ligand are discussed. Si <29>NMR spectra show that there is no evidence of a change in the structure of the structure.