不斉合成手法によるメタロセン光学活性ポリマーの合成

不对称合成法合成茂金属光学活性聚合物

基本信息

  • 批准号:
    15655028
  • 负责人:
  • 金额:
    $ 2.3万
  • 依托单位:
  • 依托单位国家:
    日本
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Exploratory Research
  • 财政年份:
    2003
  • 资助国家:
    日本
  • 起止时间:
    2003 至 2004
  • 项目状态:
    已结题

项目摘要

1,1',3,3'-テトラシクロヘキシルフェロセンを、ジクロロメタン中で塩化アルミニウム存在下で塩化アセチルで処理すると、2つのシクロペンタジエニル基がアセチル化される。このジアセチルフェロセンをLDAで処理しエノラートとし、塩化銅存在下で酸化的に分子内カップリングすると、1,4位にカルボニル基を有する4炭素で架橋されたフェロセンが得られる。このフェロセンは、4つのシクロヘキシル基の置換様式により、メソ体、およびラセミ体の2つのジアステレオマーとして存在するが、これらはカラムクロマトグラフィにより容易に分離可能である。こうして得られたラセミ体のジケトン架橋フェロセンを基質として、不斉ルテニウム触媒を用いてイソプロピルアルコールを水素源とする水素移動還元を行うと、転換率58%において原料のジケトン架橋フェロセンが5.5%の不斉収率で得られた。ここでイソプロピルアルコールとの共溶媒の検討をおこなったところ、ジエチルエーテルを30%添加することにより回収基質の不斉収率は11%になった。この条件下で、原料の転換率を70%まで高めると、回収ジケトン架橋フェロセンの光学純度は23%にまで高まった。こうして得られた光学活性ジケトン架橋フェロセンを水素化ホウ素ナトリウムを用いて還元した後、分子内脱水することにより、ブタジエン架橋フェロセンが光学活性体として得られてくる。このものは、開環メタセシス重合により光学活性ポリマーへと誘導化可能なモノマーである。
1,1',3,3'-category search engine search LDA treatment of these compounds in the presence of copper hydroxide is possible by intramolecular oxidation of the acidified compounds, and by the presence of 4-carbon bridging groups at positions 1 and 4. 2. The system of the invention is characterized by the following: (1) The system of the invention is characterized by: The conversion rate of the raw materials was 58%, and the conversion rate of the raw materials was 5.5%. The recovery rate of the solvent was 11%, with a 30% increase. Under these conditions, the conversion rate of raw materials is 70%, and the optical purity of the polymer is 23%. The optically active substance is a bridge substance. The optically active substance is a bridge substance. The optically active substance is a bridge substance. This is the first time I've ever seen a woman who's been exposed to light.

项目成果

期刊论文数量(16)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
Coordination Behavior of Phosphino-Phosphaferrocenes : Monodentate vs Bidentate Coordination to Divalent Palladium
膦基-磷杂二茂铁的配位行为:单齿与双齿与二价钯的配位
  • DOI:
  • 发表时间:
    2004
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    小笠原正道
  • 通讯作者:
    小笠原正道
小笠原 正道: "Induction of Atropisomeric Chirality on Heavily Substituted Phosphametallocenes"Organometallics. 22. 1783 (2003)
Masamichi Ogasawara:“重取代磷金属茂上的阻转异构手性的诱导”有机金属学。 22. 1783 (2003)
  • DOI:
  • 发表时间:
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
  • 通讯作者:
高橋 保: "Titanocene-Catalyzed Regioselective syn-Hydrosilation of Alkynes"Organic Letters. 5. 3479 (2003)
Tamotsu Takahashi:“二茂钛催化的炔烃区域选择性顺氢硅烷化”有机快报。5. 3479 (2003)
  • DOI:
  • 发表时间:
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
  • 通讯作者:
Controlling Regiochemistry of Zirconocene-Catalyzed Hydrosilation of Styrenes. Selective Preparation of Markownikoff and anti-Markownikoff Addition Products Using Same Combination of Procatalysts
控制二茂锆催化苯乙烯硅氢化反应的区域化学。
  • DOI:
  • 发表时间:
    2004
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    小笠原正道;浦 康之
  • 通讯作者:
    浦 康之
小笠原 正道: "Diphospha[4]ferrocenophanes by Molybdenum-Catalyzed Ring-Closing Metathesis"Organometallics. 22. 1174 (2003)
Masamichi Ogasawara:“钼催化闭环复分解的二磷[4]二茂铁”有机金属学 22. 1174 (2003)
  • DOI:
  • 发表时间:
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
  • 通讯作者:
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  • 期刊:
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    Y.Muramatsu;T.Takebe;A.Sawamura;J.Iihara;A.Namba;T.Imai;J.D.Denlinger;R.C.C.Perera;小笠原 正道
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  • 通讯作者:
    小笠原 正道
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  • DOI:
  • 发表时间:
    2006
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    小笠原 正道;Masamichi Ogasawara;Masamichi Ogasawara
  • 通讯作者:
    Masamichi Ogasawara
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  • 通讯作者:
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  • DOI:
  • 发表时间:
    2007
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    Ogasawara;M;小笠原 正道;小笠原 正道;小笠原 正道;小笠原 正道;小笠原 正道
  • 通讯作者:
    小笠原 正道

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