权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

二官能性配位子としてのホスフォールの遷移金属錯体への応用

磷杂环戊二烯作为双功能配体在过渡金属配合物中的应用

基本信息

批准号：
15036202
负责人：
小笠原正道
金额：
$ 0.96万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2003
资助国家：
日本
起止时间：
2003 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

これまでに、様々な1,1'-ジアリルメタロセンを基質として、Ru-カルベン触媒による閉環メタセシス反応により対応する架橋メタロセンが良好な収率で合成できることを報告してきた。この手法の2,2'-ジアリル-1,1'-ジホスファフェロセンへの応用を検討したところ、Ru-カルベン錯体には触媒活性が認められなかったが、Mo-カルベン錯体は良好な触媒作用を示した。Ru-カルベン触媒では、ホスフィンなどの配位性分子が触媒毒となることが知られており、ホスファフェロセンのルイス塩基性が同様の触媒毒作用を示したと考えられる。ジホスファフェロセン類にはmeso体、dl体の二種類のジアステレオマーが存在し得るが、この2つの立体異性体の分光学的手法による区別は困難である。架橋ジホスファフェロセンのmeso体では、2つのリン原子が重なる位置に相対配置が固定されるため、その^<31>P NMRシグナルの異常な高磁場シフトが発現することが見い出された。対応する非架橋ジホスファフェロセンにおいては、ホスフォリル-鉄間に自由回転が存在するため、この高磁場シフトは観察されない。ホスファメタロセンのη^5-ホスフォリル基のリン原子には局在化した電子対が存在するため、これらの化合物はしばしば配位子として利用される。一方その反応性に関しては、Friedel-Crafts反応などの求電子置換反応を受けることが報告されているのみである。ここでは、ホスファルテノセンのリン原子がルテニウム中心と協奏的に作用して塩化アセチルのカルボニルの炭素-酸素二重結合を切断し、ビニリデン錯体が生じる新しい反応を見い出した。この架橋ビニリデン錯体は、対応する鉄錯体からは生じないことから、ルテニウムが重要な役割を果たしていることが予想される。

The 1,1'-gap matrix is reported to be a good solution to the problem of bridging the gap between the closed loop matrix and the Ru-gap catalyst. The catalytic activity of the Ru-based catalyst was found to be very high, and the Mo-based catalyst was found to be very good. Ru-based catalysts, catalysts. It is difficult to distinguish the two kinds of stereosomes from each other by spectroscopic methods. The meso <31>structure of the bridge structure is composed of two atoms arranged in a fixed position, and the abnormal high magnetic field of the bridge structure is generated. For non-bridging, non-bridging. The 5-membered radical of a compound is a ligand that can be used in the presence of electrons A party's reaction to the nature of the reaction, Friedel-Crafts reaction, and the search for electron replacement reaction to the report. The carbon and acid double bonds of the carbon and acid of the carbon atoms in the carbon atoms in the carbon atoms. This bridge is very important to the development of the industry.