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ヘテロールと遷移金属との相乗系化合物の合成と応用

杂醇与过渡金属协同化合物的合成及应用

基本信息

批准号：
20036001
负责人：
小笠原正道
金额：
$ 2.43万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2008
资助国家：
日本
起止时间：
2008 至 2009
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究では、「複数の機能をもつ配位子」としてホスフォール、アルソールなどの15族ヘテロ原子を含む五員環化合物をとりあげ、その有機金属錯体の化学を展開した。ホスフォールから容易に誘導できるホスフォリド(ホスファシクロペンタジエニル)は、Cp^-と化学的・物理的類似性を有しており、6電子供与体としてh^5配位によりホスファメタロセンを形成する。ホスファメタロセンのリン原子には局在化した非共有電子対があり、2電子供与体としてホスフィン類似の機能がある。この点に着目し、二官能性配位子としてのホスフォールを遷移金属錯体へ応用し、新たな結合・反応性・機能の発現を目指した。昨年度までの研究において得られていたジホスファオスモセンとアシル求電子剤とを反応について検討した。アセチル求電子剤との反応では、ホスファルテノセンの反応と同様にP-Os架橋ビニリデン錯体が主生成物として得られたが、Friedel-Craftsアセチル化生成物の生成は認められなかった。このP-Os架橋ビニリデン錯体はさらにアセチル求電子剤と反応し、ビニル末端がアセチル化されたアセチルビニリデン錯体が定量的に得られる。ここで、P-Os架橋ビニリデン錯体に塩化フェニルアセチル由来の求電子剤を反応させると、(フェニルアセチル)ビニリデン錯体が高収率で得られる。近年我々は、閉環メタセシス反応を応用し、架橋メタロセン誘導体を立体選択的に合成する手法を開発して報告している。キラルなSchrock型モリブデン・カルベン錯体を用いた不斉閉環メタセシス反応により、プロキラルなホスファフェロセン基質の非対称化により、最高99%eeという非常に高い選択性で面不斉ホスファフェロセンの触媒的不斉合成に成功した。

In this study, five-member compounds, chemical compounds and chemical compounds are found in the 15-member family of atoms, which can be used in the study. It is easy to determine whether the physics of chemistry or CP ^-chemistry is similar, and that 6 computers can be used to coordinate with the body in h ^ 5. The Atomic Energy Bureau is interested in the use of non-co-owned computers and 2 computers for non-co-owned computers. The target is focused on the target, the bifunctional configuration is used, and the target target is detected by the combination of the new device and the anti-sex machine. Yesterday's annual study was conducted in a bid to meet the needs of the computer industry. In this case, we need to know that the products generated by the main product of the P-Os system are the same as those generated by the computer, and the products are generated by the products generated by the computer, and the products are generated by the products generated by the Friedel-Crafts computer. In order to improve the accuracy of the P-Os system, the computer system should be used to determine the number of errors in the computer system. The reason for the failure of the computer system and the P-Os system is that the error rate is very high. In recent years, we have made great efforts to improve the use of information systems and the use of synthetic information systems that have been selected in a three-dimensional way. The highest 99%ee is highly selective. The synthesis of the catalyst is successful.