生理活性アミノ酸、ペプチドの全合成

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生理活性アミノ酸、ペプチド類の合成方法論と全合成研究はアミノ酸・ペプチド・蛋白が生成内で担う諸反応の有機科学的解明にとり重要な役割を果す事が期待されている。今回エキノカンジン類1__〜やガランチン2__〜を合成目標とし次の(1)〜(3)の成果を得たので報告する。(1)ペプチドの立体配座に由来するペプチド側鎖の化学及び立体選択的官能基化を検討した。モデル系としてD型のアミノ酸や立体配座固定能をもつプロリンなどを組み込んだトリペプチドカルボン酸のハロラクトン化を行い、その結果立体配座と反応性の間に相関がある事を見出した。(2)ガラチンIの合成研究:ポリアミンペプチド抗生物質ガランチンIはその構造から金属との錯体形成能をもつと考えられている。今回構成アミノ酸の量的確保とペプチド縮合により骨格の構築を終え天然品との同定を検討している。今後金属錯体形成とそれに基づく類縁体の合成設計を計画している。(3)高度に水酸化されたアミノ酸・ペプチド類の生合成類似機構による合成は興味ある課題である。そのアプローチとしてチロシン誘導体の酵素類似機構によるベンジル位の立体選択的ヒドロキシル化反応を見出し、β-ヒドロキシチロンシン及びその類縁体の合成を行いその有用性を示した。