超強酸性層状粘土鉱物によるポルフィリンの合成

利用超酸性层状粘土矿物合成卟啉

• 批准号: 04650754
• 负责人: 尾中 篤
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Nagoya University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1992
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1992 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-04650754/
• 关键词: 粘土鉱物; 細孔空間; 有機反応場; ポルフィリン; モンモリロナイト; メソ孔

本研究は、粘土鉱物特有のナノメートルオーダーの細孔空間を有機反応場として活用することによって、ナノメートルサイズの分子径を有する大環状複素環化合物であるポルフィリンの効率的な合成が可能となることを明らかにした.メリ-テトラ置換ポルフィリンは、構成アルデヒドとピロールの4分子交互縮重合・環化、そして脱水素酸化過程を経て形成される.従来均一系酸である三弗化ホウ素やトリフルオロ酢酸を用いることにより、芳香族アルデヒドから対応するポルフィリンが合成されることがわかっていた.しかし、ポルフィリン化合物の生成の他に、非環状重合物が多量に生成し、これら副生成物から望みのポルフィリン化合物を純度良く単離するのに、多くの手間がかかる欠点があり、より簡便で効率的な合成法の確立が望まれていた.本研究では、粘土鉱物モンモリロナイトの中で、K10と名付けられた粘土が、強い酸性と、30-50A^^。のメソ孔を多くもつ鉱物であることに着目し、これを限定された有機反応場として利用すれば、分子モデル計算よりオリゴマーから分子内閉環する過程が有利となり、目的とするポルフィリン環の形成が容易になると予想し、検討を進めた結果、従来法に匹敵する収率でメソ-テトラアリールポルフィリンが生成することを見い出した.本法では、副生成物が粘土鉱物に選択的に吸着され、目的のポルフィリン化合物の単離が格段に容易となる点が大きな特徴である.メリ-テトラアリールポルフィリンは、有機材料としてその物性に大きな興味が持たれており、本法によって、簡便にしかも純度良く合成されることによって、新たな物性が見い出されるものと期待される。また、限定された反応場で有機反応を高度に制御する研究も、今後更なる発展が期待される。

This study は, clay 鉱 unique の ナ ノ メ ー ト ル オ ー ダ ー の pore space を organic anti 応 field と し て use す る こ と に よ っ て, ナ ノ メ ー ト ル サ イ ズ の molecular diameter を have す る big annular ring compound element compounds で あ る ポ ル フ ィ リ ン の unseen な synthetic が could と な る こ と を Ming ら か に し た. メ リ - テ ト ラ replacement ポ ル フ ィ リ ン は The four molecules of ア, デヒドとピロ, デヒドとピロ, デヒドとピロ are interacted and condensed to overlap and cyclize, and the dehydrin acidification process of そ, <s:1>, て is を and て to form される. 従 to homogenous system acid で あ る three eph ホ ウ element や ト リ フ ル オ ロ を boggy acid with い る こ と に よ り, aromatic ア ル デ ヒ ド か ら 応 seaborne す る ポ ル フ ィ リ ン が synthetic さ れ る こ と が わ か っ て い た. し か し, ポ ル フ ィ リ の ン compounds generated の he に, non circular overlap が に generation し and abundant こ れ ら deputy products か ら hope み の ポ ル フ ィ リ ン compound を purity good く 単 from す る の に, multiple く の hand between が か か る points less が あ り, よ り simple で な synthesis が の established working rate at ま れ て い た. This study で は, clay 鉱 モ ン モ リ ロ ナ イ ト の で, k10/19 dated と name pay け ら れ た clay が, strong acidity と い, 30-50 a ^ ^. の メ ソ holes を く も つ 鉱 content で あ る こ と に mesh し, こ れ を qualified さ れ た organic anti 応 field と し て using す れ ば, molecular モ デ ル computing よ り オ リ ゴ マ ー か ら intramolecular closed-loop す る process が favorable と な り, purpose と す る ポ ル フ ィ リ ン ring の form が easy に な る と to want to beg を し, 検 into め た results, 従 to に match す る 収 rate Youdaoplaceholder0 -テトラアリ テトラアリ ポ ポ ポ フィリ フィリ が が generate する する とを とを see た for exit at た た. This law で は, deputy products 鉱 が clay content に sentaku に of sorption さ れ, purpose の ポ ル フ ィ リ ン compound の 単 period from が lattice に easy と な る が き big な, 徴 で あ る. メ リ - テ ト ラ ア リ ー ル ポ ル フ ィ リ ン は, organic materials と し て そ の property に big き な tumblers が hold た れ て お り, this law に よ っ て, simple に し か く も purity good The new たな physical properties が can be found in される, される, と and される. ま た, qualified さ れ た game against 応 で organic anti 応 を highly に suppression す る research も, future more な る 発 exhibition が expect さ れ る.

项目成果

Makoto Onaka,Tomotaka Shinoda,Yusuke Izumi,Ernest Nolen: "Clay-Mediated meso-Tetraarylporphyrin Synthesis" Tetrahedron Letters. 34. (1993)

Makoto Onaka、Tomotaka Shinoda、Yusuke Izumi、Ernest Nolen：“粘土介导的内消旋四芳基卟啉合成”四面体字母。