シリケートミクロ空間へのメソ-アルキルポルフィリンの配向集積化

内消旋烷基卟啉定向整合到硅酸盐微空间中

• 批准号: 08221206
• 负责人: 尾中 篤
• 金额: $ 0.96万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1996 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-08221206/
• 关键词: フッ素四ケイ素雲母; メリ-アルキルポルフィリン; 層間化合物; 二次元層空間; 層間距離; 配向集積化; シリケートミクロ空間

独自に開発した剛直なポルフィン環の周りに,末端にトリメチルアンモニウム基が結合した柔軟なメチレン鎖を4本有するカチオン性ポルフィリン(PnA,メチレンの数(n)が3から9まで合成)を,二次元層状空間をもつフッ素四ケイ素雲母(TSM)へイオン交換法で導入し,ポルフィリン分子の配向・組織化を試みた.その結果,メチレン鎖長が5以上のPnAは,TSMのイオン交換容量に見合う量だけ層間中にイオン交換され,しかも層間中ではポルフィン環はウロトン化されずに遊離型をとっていることがUV-VISスペクトルから確認された.このようにして得られたポルフィリン-TSM層間化合物について,PnAのアルキル側鎖長と層間距離の関係を調べたところ,メチレン数と層間距離にきれいな直線関係があることがわかった.この関係を利用して,POA(ポルフィン環にトリメチルアンモニウム基が直結したカチオン性ポルフィリン)-TSM層間化合物の層間距離が約6.3Åであると見積もることができた.この時,POAの分子径を考慮して,POA分子はTSM層間中で層面に平行から約10度傾いた状態で配列していると推定した.また,TSM層間へのP5Aのイオン交換率を10〜100%と変えて層間距離の変化を調べると,イオン交換量が高まるにつれて層間距離が徐々に増大するのではなく,むしろ段階的に大きくなることがわかった.このことからもTSM層間中に導入されたPnAは,イオン交換率に応じた一定の配向・配列で層間で組織化されていることが明らかになった.ちなみに,100%イオン交換の場合には,TSM層間中でPnA分子が約10Å間隔で配列していると計算される.今後,PnA-TSM層間化合物の配向・配列状態を,分光化学的な手法で更に確認する予定である.

On its own, it is possible to operate a two-dimensional spatial transmission cycle, which is based on the combination of the end-to-end transmission cycle and the combination of the two-dimensional spatial communication method (TSM). In this paper, there is an PnA (number of cycles), which is synthesized in three to nine cycles, and the two-dimensional space communication method is used in the system. We need to make sure that the molecular configuration is used to make an attempt to organize. According to the results of the test, more than 5% of the PnA, the capacity of the TSM, the capacity of the customer, the capacity of the customer, the UV-VIS, the customer, the customer, the The number of compounds in the TSM is different from each other, the distance between the two is long, the distance between the two is long, the distance between the two is different, and the distance between the two is different. The use of carbon dioxide, POA (environmental environmental protection, environmental protection At the same time, the molecular diameter of POA is calculated, and the temperature of POA molecules is about 10 degrees parallel to each other in TSM. Between TSM and P5A, the delivery rate is 10% and 100%, and the volume of traffic is higher than that of P5A and P5A, respectively. If you want to enter the PnA in the TSM, you must match the distribution of the inter-party organization to the queue, and make sure that you are aware of it. In TSM, the molecular weight of PnA is about 10 miles apart, and the computer is used to calculate the temperature. After that, the PnA-TSM intermetallic compounds are coordinated to the configuration, and the spectrophotometric method confirms the predetermined state of the complex.

项目成果

M.Onaka: "Intercalation of Cationic Porphyrin Bearing Four ω-Ammonioalkyl substituted at meso-Positions into Clay Montmorillorite,Saponite,and Hectorite" Mol.Cryst.Liq.Cryst.277. 149-156 (1996)

M.Onaka：“带有四个介观位置取代的 ω-氨基烷基的阳离子卟啉插入粘土蒙脱石、皂石和锂蒙脱石中”Mol.Cryst.Liq.Cryst.277 (1996)。