ゼオライト極性ナノ空間を分子凝集場とする不安定小炭素分子の反応性制御

利用沸石极性纳米空间作为分子聚集场控制不稳定碳小分子的反应性

• 批准号: 18037015
• 负责人: 尾中 篤
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2006
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2006 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-18037015/
• 关键词: ゼオライト; NaY; ホルムアルデヒド; アクロレイン; プロパルギルアルデヒド; 単量体; 重合; 安定保存

最近の有機合成反応ではゼオライト(モレキュラーシブ)が脱水剤,活性化剤としてしばしば活用されている.極性分子とゼオライトの親和力は,ゼオライト中の四配位アルミニウム,金属カチオンまたはプロトンと,吸着分子との間の静電的な相互作用に基づくものである.本研究では,Naイオン交換Y型ゼオライト(NaY)に固有の最大径1.3nmのスーパーケージと呼ばれる極性細孔に着目し,この極性ナノ空間がホルムアルデヒド,アクロレイン,プロパルギルアルデヒドなど非常に不安定な分子の貯蔵庫として有効であり,また活性化も行って,ソフトな求核剤が容易に反応することを見出した.特に,小炭素分子を有機合成反応における簡便な炭素源として活用できる手法の開発を行った.たとえば,プロパルギルアルデヒドは,冷凍庫内でも速やかに重合が起こる,非常に不安定なアセチレン性アルデヒドである.ところが,NaYに一旦吸着すると,室温で数ヶ月放置しても全く重合が起こらず,ゼオライト細孔中に単量体で存在することが確認された.また,α-ジアゾ酢酸エチルを加えると,1,3-双極子付加が進行して,対応するピラゾール誘導体を高い収率で初めて合成することに成功した.

Recently, organic synthesis reactions have changed the use of dehydration agents and activation agents. The affinity of polar molecules is different from that of polar molecules. The affinity of polar molecules is different from that of polar molecules. The affinity of polar molecules is different from that of polar molecules. In this study, it was found that the polar pore with the maximum diameter of 1.3 nm inherent in NaY exchange (NaY) is a very unstable molecular reservoir with excellent stability, activation and easy reaction. The organic synthesis of small carbon molecules is especially simple and the development of carbon sources is easy. In the refrigerator, the speed of the refrigerator is very high, and the temperature is very unstable. Once adsorbed, it is confirmed that the sample is present in the pores after several months of storage at room temperature. The synthesis of α-diamino acid was successfully carried out with high yield.

项目成果

1,3-Dipolar Cycloaddition of Ethyl Diazoacetate to Alkynes in the Pores of Zeolite NaY

• DOI: 10.1246/cl.2007.60
• 发表时间: 2007
• 期刊: Chemistry Letters
• 影响因子: 1.6
• 作者: Keijiro Kobayashi;Y. Igura;Shouhei Imachi;Y. Masui;M. Onaka

Heterogeneous strong base catalysis in supercritical carbon dioxide by mesoporous alumina and sulfated mesoporous alumina

介孔氧化铝和硫酸化介孔氧化铝在超临界二氧化碳中的多相强碱催化

• 发表时间: 2006
• 期刊: Catalysis Surveys from Asia 10
• 作者: T.Seki;M.Onaka
• 通讯作者: M.Onaka