光学活性ヘテロヘリセンのヘリシテイーに基づく不斉反応の研究

基于光学活性杂螺旋烯螺旋性的不对称反应研究

• 批准号: 06640766
• 负责人: 田中 和彦
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06640766/
• 关键词: 光学活性; ヘテロヘリセン; ヘリシテイー; (P)-体; (M)-体; リパーゼ; 不斉合成; ラセン分子

1.二環性アミノアルコールを不斉源に持つベンゾジチオフェンのホスホニウム塩と2-(ヒドロキシメチル)ベンゾジチオフェン-5-カルバルデヒド用いてジアリールエチレンを合成した。ついで,このエチレンの高圧水銀灯による光環化を行い,両端に官能基を有するヘリセンを合成した。得られたヘリセンのジアステレオマ-はカラムクロマトグラフィーで容易に分離できることが明らかとなった。分離精製したヘリセンのジアステレオマ-にリチウムエチルメルカプチドを作用させると不斉源が高収率で除去できることを見い出した。これらの一連の反応により,両端にヒドロキシメチル基を有する光学活性[7]ヘテロヘリセンの(P)-体と(M)-体を純粋に合成することに初めて成功した。2.(ビスヒドロキシメチル)[7]チアヘテロヘリセンのラセミ体とリパーゼ(シュードモナスセパシア)とのトランスエステル化反応の研究で,(P)-体の(ビスヒドロシキメチル)[7]チアヘテロヘリセンが鏡像体過剰率98%で得られ,さらにリパーゼとしてカンジダアンタークチカを用いると,(M)-体のヘリセンが92%の光学純度で得られることを見い出した。このようにしてリパーゼによるヘリセンの光学分割に世界で初めて成功した。この手法により両端に官能基を有する光学活性ヘリセンの両方のエナンチオマーを高純度で,しかも多量にすることが可能となった。これらの光学活性ヘリセンを用いた不斉合成の研究が今後大いに期待される。

1. The second sex ア ミ ノ ア ル コ ー ル を didn't 斉 source に つ ベ ン ゾ ジ チ オ フ ェ ン の ホ ス ホ ニ ウ ム salt と 2 - (ヒ ド ロ キ シ メ チ ル) ベ ン ゾ ジ チ オ フ ェ ン - 5 - カ ル バ ル デ ヒ ド with い て ジ ア リ ー ル エ チ レ ン を synthetic し た. つ い で, こ の エ チ レ ン の high 圧 mercury lamp に よ る aura を line い, struck the に functionality を have す る ヘ リ セ ン を synthetic し た. Have to ら れ た ヘ リ セ ン の ジ ア ス テ レ オ マ - は カ ラ ム ク ロ マ ト グ ラ フ ィ ー で separate easily に で き る こ と が Ming ら か と な っ た. Separation of refined し た ヘ リ セ ン の ジ ア ス テ レ オ マ - に リ チ ウ ム エ チ ル メ ル カ プ チ ド を role さ せ る と 斉 source high が で 収 rate not remove で き る こ と を see い out し た. こ れ ら の の in a row against 応 に よ り, struck the に ヒ ド ロ キ シ メ チ ル を has an す る optical activity [7] ヘ テ ロ ヘ リ セ ン の と (P) - body (M) - body を pure 粋 に synthetic す る こ と に early め て successful し た. 2. (ビ ス ヒ ド ロ キ シ メ チ ル) [7] チ ア ヘ テ ロ ヘ リ セ ン の ラ セ ミ body と リ パ ー ゼ (シ ュ ー ド モ ナ ス セ パ シ ア) と の ト ラ ン ス エ ス テ ル turn against 応 で の research, (P) - body の (ビ ス ヒ ド ロ シ キ メ チ ル) [7] チ ア ヘ テ ロ ヘ リ セ ン が mirror body turning rate 98% で have ら れ, さ ら に リ パ ー ゼ と し て カ ン ジ ダ ア ン タ ー ク チ カ を with い る と, (M) - body の ヘ リ セ ン が で の optical purity to 92% ら れ る こ と を see い out し た. <s:1> ように ように てリパ ゼによるヘリセ ゼによるヘリセ ゼによるヘリセ <s:1> <s:1> optical segmentation に world で first めて success た た. こ の gimmick に よ り に struck end of functionality を have す る optical active ヘ リ セ ン の struck party の エ ナ ン チ オ マ ー を high-purity で, し か も に abundant す る こ と が may と な っ た. The optical activity of <s:1> れら <s:1> を を を is synthesized by <s:1> た. Research on が is expected to be carried out in the future.

项目成果

Kazuhiko Tanaka: "Convergent Synthesis of Optically Active Bifunctionalized [7]Thiaheterohelicene" Tetrahedron Letters. 36. 915-918 (1995)

Kazuhiko Tanaka：“光学活性双功能化[7]Thiaheterohelicene的收敛合成”四面体字母。

Kazuhiko Tanaka: "Enantioselective Synthesis of Helical Molecules:Lipase-Catalyzed Resolution of Bifunctionalized Bis(hydroxymethy1)[7]Thiaheterohelicene" Tetrahedron Letters. 36(in press). (1995)

Kazuhiko Tanaka：“螺旋分子的对映选择性合成：脂肪酶催化双功能化双（羟甲基1）[7]硫杂螺旋烯的拆分”四面体字母。

Kazuhiko Tanaka: "Stereoface Differentiation in Asymmetric Synthesis using Chiral 3-Amino-2-hydroxybornanes" Reviews on Heteroatom Chemistry22GD01:10. 173-212 (1994)

Kazuhiko Tanaka：“使用手性 3-氨基-2-羟基冰片烷进行不对称合成中的立体面分化”杂原子化学评论22GD01：10。

Kazuhiko Tanaka: "Enantiocontrolled Conjugate Addition of Chiral Alkoxydimethylcuprate to Macrocyclic Enones" Synlett. 1994. 351-352 (1994)

Kazuhiko Tanaka：“手性烷氧基二甲基铜酸酯与大环烯酮的对映控制共轭加成”Synlett。