アミドジアニオンを用いる不斉シクロプロパン化反応

使用酰胺二价阴离子的不对称环丙烷化反应

• 批准号: 63540394
• 负责人: 田中 和彦
• 金额: $ 1.02万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1988
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1988 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-63540394/
• 关键词: シクロプロパン; 不斉合成; βーリチオ化; ジアステレオマー; 不斉素子; Dーカンファー

N-〔(1R,2S,3R,4S)-2-ヒドロキシー1,7,7ートリメテルビシクロヘプトー3ーイル〕ー3ー(フェニルチオ)ー2ー(フェニルチオメチル)プパンアミド(1)に4当量のnーブチルリチウムを作用させると、トランス体のシクロプロパンカルボキサミドが94%の収率で得られるという新反応を見い出した。シクロプロパンのジアステレオマーは、カラムクロマトグラフィーにより容易に分離することができ、その比は、1:3であった。シクロプロパンの絶対配置は、X線結晶構造解析により決定することができた。不斉制御素子としてtーブチルジメチルシリル基を(1)に導入した化合物のシクロプロパン化反応ではそのジアステレオマー比は、1:5.2と向上することがわかった。化合物(1)にトリイソプロピルシリン基を導入するとその比を1:11に、上昇させる事に成功した。化合物(1)のエナンチオマーを用いるとシクロプロパンのそれぞれのエナンチオマーが高収率、高純度で得ることができる。以上のように、DーカンファーとLーカンファーを使い分けることができる。以上のように、DーカンファーとLーカンファーを使い分けることによって、シクロプロパンのエナンチオマーを任意に合成する新反応の開発に成功した。これらのシクロプロパンにさらに新たな炭素ー炭素結合を形成することができるためさまざまな新規シクロプロパン誘導体の合成も可能となった。こうして得られたシクロプロパン環よりフェニルチオ基の除去ができれば、さらに一般性のあるシクロプロパン化反応となるため、今後の研究が切に望まれる。

N-[(1R,2S,3R,4S)-2- The ratio of 1:3 is 1:1. The structure of the crystal structure is determined by X-ray crystallographic analysis. The reaction time of the compound was 1:5.2. Compound (1) was successfully introduced into the system at a ratio of 1:11. Compound (1) was obtained in high yield and purity. In the above, D- The development of the new reaction was successfully carried out by the above methods. A new carbon bond is formed between the carbon atoms and the carbon atoms. This article is about the general and future research on the removal of the base.

项目成果

Kazuhiko Tanaka: Journal of American Chemical Society. 110. 7185-7188 (1988)

田中和彦：美国化学会杂志。