電気エネルギー貯蔵のための二酸化炭素の多電子還元反応

二氧化碳多电子还原反应用于电能储存

• 批准号: 18205009
• 负责人: 田中 晃二
• 金额: $ 28.79万
• 依托单位: Institute for Molecular Science
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (A)
• 财政年份: 2006
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2006 至 2008
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-18205009/
• 关键词: 光化学的多電子還元反応; 燃料雷池; NAD; NADHモデル; 再生可能な有機ヒドリド試薬; 不均化反応; 立体特異的還元反応; 光化学的4電子還元反応; 光化学的6電子還元反応; 再生可能有機ヒドリド試薬; 光化学的2電子還元反応; 電気化学的還元

再生可能な有機ヒドリド試薬として、2個のプロトンと2電子の酸化還元反応が可能な2-(2-ジピリジル)ペンゾ[b]-1,5-ナフチリジン(pbn)配位子を有する[Ru(bpy)_<3-n>(pbn)_n]^<2+>(n=1,2,3)を合成した。[Ru(bpy)_2(pbn)]^<2+>では1光子の吸収でpbn配位子の2電子酸化還元反応が(pbn+2e^-+2H+〓pbnHH)を受けることが可能な錯体である。さらに、pbn配位子を複数個持つ[Ru(bpy)(pbn)]^<2+>と[Ru(pbn)_3]^<2+>の可視光照射では、上記反応が2回あるいは3回繰り返されて光化学的4電子、6電子還元反応が起こる。また重水中で光化学的2電子還元反応を行うと、立体特異的にC-H結合が生成することから、光化学的2電子還元反応は、分子間で特異的なπ-π付加体経由で進行することが示された。事実、1電子還元体の2量体形成が出来ないようにbpy配位子に置換基を導入した錯体を用いて、同一の条件で光化学的還元反応を行うと、1電子還元反応しか進行しなくなった。以上の結果は、これまで困難と信じられてきた光化学的多電子還元反応を進行させるための基本概念を与える研究成果であると思われる。

It is possible to synthesize 2-(2-p)-[b]-1,5-p (pbn) ligands with [Ru(bpy)_ (<3-n>pbn)_n]^&lt;2+&gt;(n=1,2,3). [Ru(bpy)_2(pbn)]^&lt;2+&gt; In addition, the pbn ligand has a plurality of [Ru(bpy)(pbn)]^&lt;2+&gt; and [Ru(pbn)_3]^&lt;2+&gt; visible light irradiation, and the above reaction is reversed by 2 cycles and 3 cycles. The photochemical 4-electron and 6-electron reduction reactions are initiated. Photochemical 2-electron reduction reactions in heavy water, stereospecific C-H binding reactions, photochemical 2-electron reduction reactions, intermolecular specific π-π adducts are shown. In fact, the formation of 1-electron reduction element and 2-electron reduction element is carried out under the same conditions. The above results are difficult to understand and the basic concepts of photochemical multi-electron reduction reactions are discussed.

项目成果

チャンピオンレコードをもつ金属錯体最前線

拥有冠军记录的金属复合体前沿

• 发表时间: 2006
• 作者: 山田陽一;魚住泰広
• 通讯作者: 魚住泰広

Regioselective arene hydroxylation mediated by a (mu-peroxo)diiron(III) complex: a functional model for toluene monooxygenase.

• DOI: 10.1021/ja063987z
• 发表时间: 2007-01
• 期刊: Journal of the American Chemical Society
• 影响因子: 15
• 作者: Mai Yamashita;H. Furutachi;T. Tosha;S. Fujinami;Wataru Saito;Y. Maeda;Kenji Takahashi;Koji Tanaka-Koji-T

Experimental and Theoretical Evaluation of the Charge Distribution over the Ruthenium and Dioxolene Framework of [Ru(OAc)(dioxolene)(terpy)] (terpy = 2,2' : 6',2"-terpyridine) Depending on the Substituents

[Ru(OAc)(dioxolene)(terpy)] (terpy = 2,2 : 6,2"-terpyridine) 的钌和二氧杂环戊烯骨架上电荷分布的实验和理论评估取决于取代基

• 发表时间: 2006
• 期刊: Inorg. Chem. 45
• 作者: Wada;T.;Yamanaka;M.;Fujihara;T.;Miyazato;Y.;Tanaka;K.
• 通讯作者: K.

Remarkable Functions of Long-Chain Alkyl Groups in Halogen-Bridged Nickel(III) Nanowire Complexes

卤素桥镍(III)纳米线配合物中长链烷基的显着功能

• 发表时间: 2007
• 期刊: Eur. J. Inorg. Chem.
• 作者: Hideki Ohtsu;Shinya Takaishi;Keita Imamura;Ayumi Ishii;Koji Tanaka;Miki Hasegawa;Masahiro Yamashita
• 通讯作者: Masahiro Yamashita

Novel platinum-ruthenium dinuclear complex bridged by 2-aminoethanethiol

2-氨基乙硫醇桥联的新型铂钌双核配合物

• 发表时间: 2006
• 期刊: Bulletin of the Chemical Society of Japan 79
• 作者: R.Okamura;T.Wada;K.Tanaka
• 通讯作者: K.Tanaka