质子溶剂中金属络合物活化二氧化碳-猫眼课题宝

质子溶剂中金属络合物活化二氧化碳

批准号：

09238259

负责人：

田中晃二

金额：

$1.41万

依托单位：

Okazaki National Research Institutes

依托单位国家：

日本

项目类别：

Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas

财政年份：

1997

资助国家：

日本

项目状态：

已结题

起止时间：

1997 至 --

来源：

https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-09238259/

关键词：

二酸化炭素還元アセトンナフチル二酸化炭素の還元的不均化ルテニウム

项目摘要

项目成果

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窒素気流下ではRu(II)ナフチル錯体(1)のサイクリックボルタモグラム(CV)は支持電解質に依存せず、2つの不可逆的な還元波に引き続いて3つの準可逆な酸化還元波を示した。二つの不可逆的な還元波は、最初の2電子還元がη^1-napy配位子のπ軌道で起こり、η^1-napy基のフリー窒素が1のカルボニル炭素へ分子内配位を起こして、Ru-C(O)-NCNの5員環を形成するためであると思われる。LiBF_4を支持電解質として1のCVをCO_2雰囲気測定すると、CO_2の還元的不均化反応(1式)に基づく非可逆的な一つ2CO_2+2e→CO+CO_3^<2-> (1)の大きな還元波が現れ、(CH_3)_4NBF_4を電解質とすると触媒的な還元電流が流れ、(CH_3)_4NBF_4が関与したCO_2還元が起こることが明らかとなった。事実、LiBF_4を支持電解質としてCO_2気流下1を還元すると1式の反応が緩やかに進行した。同一条件下(CH_3)_4NBF_4を電解質とすると、(CH_3)_4N^+が1のカルボニル基のメチル化試薬として機能し、CO発生を伴うことなくアセトンのみが高速で選択的に生成した(2式)。2CO_2+2N(CH_3)_4^++4e^-→CH_3C(O)CH_3+CO_3^<2->+2N(CH_3)_3 (2)

期刊论文(7)

专著(0)

科研奖励(0)

会议论文

田中、拓植: "光化学エネルギー変換" 金子正夫(ICP), 446 (1997)

田中卓江：“光化学能量转换”Masao Kaneko (ICP)，446 (1997)

DOI： --

发表时间：

期刊：

影响因子： --

作者：

[]

通讯作者：

T.ダニエル、長尾、中島、田中、中村: "Seven-coordinated 2,2':6'2''-terpyridinemolybdenum(II) complexes : synthesis,Structure and reactivity of [Mo(CO)(C7H8)(4.,4',4''-R3terpy)X]X'(R=H or tBu)" J.Organometallic Chem.225. 509-513 (1996)

T. Daniel、Nagao、Nakajima、Tanaka、Nakamura：“七配位 2,2:62-三联吡啶钼 (II) 配合物：[Mo(CO)(C7H8)(4) 的合成、结构和反应性”。 ,4,4-R3terpy)X]X(R=H 或 tBu)" J.有机金属化学.225. 509-513 (1996)

DOI： --

发表时间：

期刊：

影响因子： --

作者：

[]

通讯作者：

田中、久司、拓植、豊原、西岡、磯辺: "Catalytie Generation of Oxalate through Activation of Two CO2 Molecules on [(IrCp^*)2(1r-η^4-Cp^+CH_2CN)(η_3-S)_2]" Inorg.Chem.37. 120-126 (1998)

Tanaka、Hisashi、Takuie、Toyohara、Nishioka、Isobe：“通过激活 [(IrCp^*)2(1r-η^4-Cp^+CH_2CN)(η_3-S)_2] 上两个 CO2 分子催化生成草酸盐《无机化学》37.120-126（1998）

DOI： --

发表时间：

期刊：