低原子価4B族元素を含む遷移金属錯体の合成と反応

含低价4B族元素过渡金属配合物的合成与反应

• 批准号: 04217203
• 负责人: 荻野 博
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1992
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1992 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-04217203/
• 关键词: シリレン錯体; シリリン錯体; ゲルミレン錯体; ゲルミリン錯体; 鉄錯体; ルテニウム錯体; 三重項基底状態; 結晶構造解析

1.ドナーで架橋安定化されたビス(シリレン)錯体は,架橋原子が16族元素に限られていた。本研究により,新たに15族元素を架橋原子とするアミノおよびホスフィノ架橋ビス(シリレン)鉄錯体の合成に成功し,アミノ架橋錯体については結晶構造も明らかにした。2.ゲルマニウム上の塩素をルイス塩基存在下銀塩で引抜くことにより,鉄錯体としては初めてのカチオン性のゲルミレン錯体および前例の全く無なったジカチオン性のゲルミリン錯体の合成に成功した。3.シリレンを架橋配位子とする二核錯体については,新たに鉄と同族のルテニウムを含む,FeRuおよびRuRu中心を持つ錯体の合成を行った。また,ホスフィンなどの電子供与性配位子を含む誘導体を幾つか合成した。各種分光学的研究から,これらの錯体の2つの金属および架橋ケイ素部分はかなり電子豊富になっており,カチオン性シリリン架橋錯体の前駆体として適していることがわかった。4.最近合成に成功した,シリレン架橋錯体としては初めての常磁性錯体について固体の磁化率をSOUID法によって測定し,固体でも10K〜室温の温度範囲で三重項基底状態をとっていることを明らかにした。5.ゲルマニウムで架橋された二核錯体については,カチオン性ゲルミリン架橋錯体を初めて合成し,その結晶構造を明らかにした。また,t-ブチルゲルマンと(η^5-C_5Me_5)Fe(CO)_2SiMe_3との光反応で,ゲルミレンで二重に架橋された二鉄錯体が非常に高収率で得られることを見出した。t-ブチルシランを用いた同様の反応では,単核のシリル錯体しか得られないので,この生成物の大きな違いは興味深い。

1. Youdaoplaceholder0 ドナ で で bridging stabilization されたビス(シリレ <e:1>) misbody た, bridging atoms が16 group elements に limit られて た た た. This study に よ り, new た に 15 group elements を bridging atoms と す る ア ミ ノ お よ び ホ ス フ ィ ノ bridging ビ ス (シ リ レ ン) iron objects misprinted の synthetic に し success, ア ミ ノ bridging misprinted に つ い て は crystal structure も Ming ら か に し た. 2. ゲ ル マ ニ ウ ム の on salt element を ル イ ス salt base in the presence of silver salt で led sorting く こ と に よ り, iron objects misprinted と し て は early め て の カ チ オ ン sex の ゲ ル ミ レ ン misprinted お よ び precedent の none く な っ た ジ カ チ オ ン sex の ゲ ル ミ リ ン misprinted の synthetic に successful し た. 3. シ リ レ ン を bridging ligand と す る two nuclear misprinted に つ い て は, new た に iron objects と kin の ル テ ニ ウ ム を contain む, FeRu お よ び を RuRu center hold つ misprinted の synthetic line を っ た. Youdaoplaceholder0,ホスフィ ホスフィ な な な <s:1> <s:1> electron donor and sex ligand site を containing む inducer を several た を synthetic た た. Various points of optical research か ら, こ れ ら の misprinted の 2 つ の metal お よ び bridging ケ イ element part は か な り electronic aboundant に な っ て お り, カ チ オ ン sex シ リ リ ン bridging misprinted の 駆 body before と し て optimum し て い る こ と が わ か っ た. Synthetic に 4. The recent success し た, シ リ レ ン bridging misprinted と し て は early め て の paramagnetism misprinted に つ い て solid の susceptibility を SOUID method に よ っ て し, solid で も 10 k ~ room temperature の temperature fan 囲 で triple a basal state を と っ て い る こ と を Ming ら か に し た. 5. ゲ ル マ ニ ウ ム で bridging さ れ た two nuclear misprinted に つ い て は, カ チ オ ン sex ゲ ル ミ リ ン bridging misprinted を early め し て synthesis, そ の crystal structure を Ming ら か に し た. ま た, t - ブ チ ル ゲ ル マ ン と (eta ^ 5 - C_5Me_5) Fe (CO) _2SiMe_3 と の light anti 応 で, ゲ ル ミ レ ン で double に bridging さ れ た two iron objects misprinted が very に high rate of 収 で ら れ る こ と を shows し た. T - ブ チ ル シ ラ ン を with い た with others の anti 応 で は, 単 nuclear の シ リ ル misprinted し か have ら れ な い の で, こ の products の big き な violations い い は tumblers deeply.

项目成果

Julian R.Koe: "Photochemical synthesis and stereodynamic behavior of alkoxybridged(silylene)germylene)iron complexes." Organometallics. 11. 2479-2483 (1992)

Julian R.Koe：“烷氧基桥联（亚甲硅基）亚甲锗烷基）铁配合物的光化学合成和立体动力学行为。”

Keiji Ueno: "Silicon-silicon interaction in bis(silylene)iron,disilanyliron,and bis(silyl)iron complexes." J.Organomet.Chem.430. 93-104 (1992)

Keiji Ueno：“双（亚硅基）铁、二硅烷基铁和双（甲硅烷基）铁络合物中的硅-硅相互作用。”

Yasuro Kawano: "Reversible thermal and photochemical interconversion between cis and trans isomersof the silylene-bridged diiron complex Cp'_2Fe_2(CO)_<3->(μ-SiHTol)(Cp'=η-C_5Me_5,Tol=p-CH_3C_6H_4)." Organometallics. 11. 199-500 (1992)

Yasuro Kawano：“硅烯桥联二铁络合物 Cp_2Fe_2(CO)_<3->(μ-SiHTol)(Cp=η-C_5Me_5,Tol=p-CH_3C_6H_4) 的顺式和反式异构体之间可逆的热和光化学互变.” 有机金属学. 11. 199-500 (1992)

Keiji Ueno: "Kinetic study of isomerization reactions of (trimethylsilyl)-methylsilylene-bridged diiron complexes." Organometallics. 11. 1435-1437 (1992)

Keiji Ueno：“（三甲基甲硅烷基）-甲基亚甲硅基桥联二铁络合物异构化反应的动力学研究。”

荻野 博: "第4版 実験化学講座 18有機金属錯体" 日本化学会編, 557 (1991)

荻野浩：《第4版实验化学教程18有机金属配合物》日本化学会编，557（1991）