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活性有機14族化学種を配位子とする遷移金属錯体の合成と性質

活性有機14族化学種を配位子とする遷移金属錯体の合成と性質
以活性有机第14族物质为配体的过渡金属配合物的合成及性能
批准号：
06227205
负责人：
荻野 博
金额：
$1.47万
依托单位：
Tohoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1994
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
1994 至 --
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06227205/
关键词：
シリレン錯体ビス(シリレン)錯体ヒドロシランルテニウム錯体タングステン錯体温度可変NMR基底三重項状態光反応

项目摘要

项目成果

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メトキシル基またはアミノ基を有するヒドロジシラン1a,bを配位子前駆体とする新しい一段階の反応によって,ドナーで架橋安定化された初めてのビス(シリレン)ルテニウム錯体2およびタングステン錯体3の合成に成功した。これらの錯体の各種分光学的性質および結晶構造を明らかにすると共にいくつかの求核試薬との反応性を調べ,金属-ケイ素不飽和結合がM^<δ->-Si^<δ+>型に強く分極していることを示す証拠を得た。またタングステン錯体については,ドナー架橋ビス(シリレン)錯体として初めてSi-O結合の開裂とシリレン配位子の回転を経由するフラクショナルな挙動を見出し,温度可変NMR測定と全線形解析によりその活性化パラメーターを決定した。さらに基底三重項状態を持つ稀な有機金属錯体の一例として,架橋シリレン配位子を持つ初めての二核錯体4およびその誘導体の合成に成功し,その構造,磁気的性質および分光学的性質を明らかにした。またこの錯体はCpFe(CO)_2Meと第2級シランとの光反応によって生成するが,その生成機構について詳細な検討を加え,2種の中間体の単離等に基づいて可能性の高い生成機構を提案した。
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会议论文
Hisako Hashimoto: "C-C-bond formation between(η^1:η^5-CH_2C_5Me_4)Fe_2(CO)_6 and CS_2 to give the triiron complex{(η^5-C_5Me_4)CH_2CS_2}Fe_3(CO)_8" Organometallics. 13. 1055-1057 (1994)
Hisako Hashimoto：“(η^1:η^5-CH_2C_5Me_4)Fe_2(CO)_6 和 CS_2 之间形成 C-C 键，得到三铁配合物{(η^5-C_5Me_4)CH_2CS_2}Fe_3(CO)_8”有机金属化合物。 13. 1055-1057 (1994)
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
Yasuro Kawano: "Functionalization of the μ-silylene ligand in Cp_2Fe_2(CO)_3(μ-SiH^tBu)" J,Am.Chem.Soc.116. 8575-8581 (1994)
Yasuro Kawano：“Cp_2Fe_2(CO)_3(μ-SiH^tBu) 中 μ-甲硅烷基配体的功能化”J,Am.Chem.Soc.116 (1994)。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
Heromi Tobita: "Reactions of sterically congested secondary silanes with iron carbonyls.Formation of μ-silylene complexes Fe_2(CO)_8(μ-SiR_2)(R=mesityl and O(2,6-^iPr_2C_6H_3))" J.Organomet.Chem.473. 187-193 (1994)
Heromi Tobita：“空间拥挤的仲硅烷与羰基铁的反应。μ-亚硅基络合物 Fe_2(CO)_8(μ-SiR_2)(R= 基和 O(2,6-^iPr_2C_6H_3)) 的形成”J.Organomet。化学473。187-193（1994）
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
Yasuro Kawano: "Synthesis and properties of germylene-bridged diiron complexes using t-butylgermane as a precursor of ligands" Chem.Lett.1994. 293-296 (1994)
Yasuro Kawano：“使用叔丁基锗烷作为配体前体的甲亚甲基桥联二铁络合物的合成和特性”Chem.Lett.1994。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
共 8 条
    遷移金属シリレン錯体の特異的な反応性に関する理論的および実験的研究
    • 批准号：
      12042210
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
    • 资助金额：
      $1.22万
    • 财政年份：
      2000
    • 负责人：
      荻野 博
    • 依托单位：
      Tohoku University
    金属クラスターによる一酸化炭素のアセチレンへの触媒的変換反応の開発
    電子豊富なカチオン性遷移金属錯体を用いたC-H結合の活性化と官能基化
    • 批准号：
      11119203
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
    • 资助金额：
      $1.6万
    • 财政年份：
      1999
    • 负责人：
      荻野 博
    • 依托单位：
      Tohoku University
    電子豊富なカチオン性遷移金属錯体を用いたC-H結合の活性化と官能基化
    • 批准号：
      10132203
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
    • 资助金额：
      $1.41万
    • 财政年份：
      1998
    • 负责人：
      荻野 博
    • 依托单位：
      Tohoku University