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電子伝達機能を持つ鉄-硫黄クラスターの合成と物性

具有电子传递功能的铁硫团簇的合成及物理性质

基本信息

批准号：
05209203
负责人：
荻野博
金额：
$ 1.09万
依托单位：
Tohoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1993
资助国家：
日本
起止时间：
1993 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

1.我々は以前ペンタメチルシクロペンタジエニル(Cp')およびジチオレン配位子(L)を同時に持つ混合配位子4鉄-硫黄クラスターの合成に成功したが,さらにCp'を他のシクロペンタジエニル誘導体に変え,ジチオレンのもとになるアルキンを種々選んで合成を行い,本合成法を確立した。2.上記4鉄-硫黄クラスターの電気化学的測定を行い,いずれも1電子ずつ4段の可逆酸化還元を行うことを見出した。また,3つのCp',1つのLを含むCp'_3LFe_4S_5クラスターのメチル化にも成功したが,この新しいクラスターは1電子ずつ5段の可逆酸化還元を行うことを見出し,電子伝達機能を持つ鉄-硫黄クラスターの例を大幅に増加させることに成功した。3.上記4鉄-硫黄クラスターの酸化生成物を単離し,単結晶X線構造解析によりそれらの構造を決定し,クラスターの酸化にともなう構造変化を研究した。2.および3.の結果は,いずれもクラスターの電子計数の問題をはじめクラスターの電子状態を考察する上で,重要な意味を持つものである。4.Cp'Fe_2S_4およびLを含む2鉄錯体に各種錯体を反応させることにより,3核から6核に至る各種新規鉄-硫黄クラスターの合成単離に成功した。これらはいずれも多段階の酸化還元挙動を示し、上記2.および3.の研究をさらに発展させうる基礎を確立したものである。

1. We successfully synthesized the ligand (L) by selecting the ligand (Cp') and simultaneously supporting the mixed ligand 4 Fe-S. The synthesis method was established. 2. The above 4 iron-sulfur complex was determined by electrochemical method, and the results showed that 1 electron complex and 4 reversible acidification complex were determined by electrochemical method. The 3-D Cp',1-D Cp',3-D Cp',1-D Cp',3-D Cp',3-D Cp',1-D Cp',3-D Cp',3-D Cp',1-D Cp',3-D Cp'_3-D Cp',1-D Cp',3-D Cp'_3-D Cp',1-D Cp'_3-D Cp',3-D Cp'_3-D Fe_4 S_5-D Cp',5-D Cp',1-D Cp',3-D Cp'_3 3. 4. Study on the structural evolution of iron-sulfur acidizing products by X-ray crystallographic analysis 2. The result is that the problem of electronic counting in the middle of the problem is that the electronic state of the problem is investigated, and the important meaning is maintained. 4. The synthesis of Cp 'Fe_2S_4 and L containing 2-Fe complex was successfully carried out. 2. To establish the foundation for the development of research in the field of multi-stage acidification