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活性有機14族化学種を配位子とする遷移金属錯体の合成と性質

以活性有机第14族物质为配体的过渡金属配合物的合成及性能

基本信息

批准号：
07216206
负责人：
荻野博
金额：
$ 1.34万
依托单位：
Tohoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1995
资助国家：
日本
起止时间：
1995 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

1.メトキシ架橋ビス(シリレン)鉄錯体(η-C_5Me_5)(OC)Fe{(SiMe_2)…OMe…(SiMeOMe)}は,Fe-Si-O-Siキレート環に対してη-C_5Me_5配位子と末端OMe基がsynかantiかによって2つの幾何異性体が存在する。これらの異性体間の熱的変換反応について,温度可変NMRスペクトルを用いて研究し,2つのケイ素が2つのメトキシル基で架橋された中間体を経由する機構を提案した。2.三重項基底状態を持つ初めてのシリレン架橋鉄二核錯体Cp_2Fe_2(μ-CO)_2(μ-SiR_2)(R=かさ高いアリール基)を合成し,その構造,磁気的性質および生成機構を明らかにした。3.非対称なホスフィド架橋鉄二核錯体(η^5-C_5Me_5 )Fe_2(CO)_4(μ-CO)(μ-PPh_2)と幾つかのジヒドロシランおよびヒドロジシランとの反応によってシリレン架橋錯体が生成すること,およびその際にケイ素上の置換基の再分配が起こることを見出し,この反応に対してシリル(シリレン)錯体中間体を経由する機構を提案した。4.キレート配位子〔HMesSiCH_2CH_2PPh_2〕を含むクロロ(ヒドリド)イリジウム(III)錯体が,光定常状態では2つの幾何異性体の29:71での混合物となるが,加熱するとその少ない方の異性体に完全に異性化することを明らかにした。また,光定常状態での多い方の異性体については,X線結晶構造解析によりその構造を決定した。5.分子内塩基で安定化されたシリレン錯体[(η-C_5H_5)Fe(CO)_2=SiMe{2-(Me_2NCH_2)C_6H_4}]PF_6を,Ph_3CPF_6によるシリル基上の水素の引き抜きという新しい反応によって初めて合成し,X線結晶構造解析によりその構造を決定した。

1. メトキシ bridged ビス (シリレン) 鄄综合(eta-C_5Me_5)(OC)Fe{(SiMe_2)…OMe…(SiMeOMe)}は,Fe -Si-O-Si キレートcyclic ring に対してη-C_5Me_5 coordination subunit and terminal OMe group がsyn antiかよって2 つのgeometric anisotropy がexistence する.これらのThermal exchange reaction between opposite sex bodies, temperature can be changed NMR using いて research , 2つのケイ素が2つのメトキシルbase で Bridge されたIntermediate を経 is proposed by する Organization をした. 2. The triple term basis state is the original bridging iron dinuclear complex Cp_2Fe_2(μ-CO)_2(μ-S iR_2) (R=かさ高いアリールbase)をsynthesisし,そのstructure, the properties of magnetic 気およびgenerating mechanismを明らかにした. 3. Non-symmetrical なホスフィド bridging iron dinuclear complex (η^5-C_5Me_5 )Fe_2(CO)_4(μ-CO)(μ-PPh_2)と九つかのジヒドロシランおよびヒドロジシランとの Reflection によってシリレン bridging wrong body がGenerationすること,およびその久にケイ元上のsubstitution baseのreassignmentが出こることを见出し,この応に対してシリル(シリレン) complex intermediate を経 was proposed by する Organization. 4. The キレート coordination site [HMesSiCH_2CH_2PPh_2] contains むクロロ (ヒドリド) イリジウム(III) complex body, light steady state Stateでは2つのgeometrically heterogeneous bodyの29:71でのmixtureとなるが,heatingすすることを明らかにした.また, the light-steady state での多い方の heterosexual body については, the X-ray crystal structure analysis によりそのstructure をdetermination した. 5. Intramolecular hydroxyl stabilized されたシリレン complex [(η-C_5H_5)Fe(CO)_2=SiMe{2-(Me_2NCH_2)C_6H_4}]PF _6を,Ph_3CPF_6によるシリルbased on the water element のcite き抜きという新しIt was synthesized in the beginning, and it was determined by X-ray crystallographic structure analysis.