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Catalytic asymmetric synthesis of leptolyngbyolide C, a marine macrolide

催化不对称合成海洋大环内酯 leptolyngbyolide C

基本信息

批准号：
15F15412
负责人：
柴崎正勝
金额：
$ 1.47万
依托单位：
Microbial Chemistry Research Foundation
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2015
资助国家：
日本
起止时间：
2015-10-09 至 2018-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

28年度までに既にleptolyngbyolideと構造的特徴を一部共有する海洋天然物scytophycin Cの触媒的不斉形式全合成を完成し，学術誌上で論文として発表している．更に，leptolyngbyolide Cの触媒的不斉全合成を達成した．その中で，各種スペクトルデータと比旋光度の比較から，単離段階でのNMR解析等だけでは決定できなかったすべての立体化学を絶対配置も含めて決定した．今年度はまず上記の成果を論文誌上で公開した．さらに，leptolyngbyolide Cの類縁体合成を検討する中でルート短縮に寄与する可能性のある新たな触媒的不斉反応の開発を行った．カルボニル基α位にビニル基を有する求核種前駆体を基質とした立体選択的アルドール反応の開発事例は少なく，不斉補助基に基づくジアステレオ選択的反応を基軸としたいわゆるEvansアルドール反応が従来頻用されていた．一方で当該基質に対し，原子効率に優れた直接型触媒的不斉アルドール反応を利用した例はこれまで報告がなかった．本研究におけるleptolyngbyolide Cの全合成では，触媒的不斉チオアミドアルドール反応を鍵工程の一つとして採用している．これは一価銅とキラルな二座ホスフィン配位子からなる複合体が，より酸性度の高いαプロトンをもつアルデヒドの共存下でも選択的にチオアミドを活性化・脱プロトン化させるものである．今回はα位にビニル基を有するチオアミドを基質とした場合でも，触媒量のフェノール系添加剤を適切に選択することで高いジアステレオおよびエナンチオ選択性を発現することを見出した．広い基質一般性も確認した上で論文誌上での公開に至った．

In 2008, the structural characteristics of leptolyngbyolite were discussed. The complete synthesis of the catalyst form of marine natural substance scytophycin C was completed. Furthermore, the synthesis of leptolyngbyolate C catalyst was achieved. In addition, the NMR analysis of the isolated phase was determined by comparing the specific optical rotations of various species. This year's achievements are recorded in the journal. In this paper, the synthesis of leptolyngbyolite C is discussed in detail. A few examples of the development of the electron beam in the electron beam are found in the electron beam. On the other hand, when the substrate is used, the atomic efficiency is optimized, and the direct catalyst is not used. In this study, the total synthesis of leptolyngbyolate C was studied. The complex of copper and copper ligands with high acidity and high acidity can be activated and deactivated under blue shift. In this case, the catalyst amount is determined by the appropriate selection of the additive. The general nature of the matrix is confirmed by the publication of the paper.

项目成果

期刊论文数量（0）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Catalytic asymmetric synthesis of the C1-C15 segment of spirastrellolide A

螺旋菌内酯A C1-C15 片段的催化不对称合成

DOI：
10.1055/s-0036-1588068
发表时间：
2017
期刊：
Synthesis
影响因子：
0
作者：
Yui Sahara;Jin Cui;Makoto Furutachi;Jingbo Chen;Takumi Watanabe;Masakatsu Shibasaki
通讯作者：
Masakatsu Shibasaki

Catalytic Asymmetric Formal Total Synthesis of Scytophycin C

Scytophycin C 的催化不对称形式全合成

DOI：
发表时间：
2016
期刊：
影响因子：
0
作者：
Takumi Watanabe;Jin Cui;and Masakatsu Shibasaki
通讯作者：
and Masakatsu Shibasaki

Leptolyngbyolides, Cytotoxic Macrolides from the Marine Cyanobacterium Leptolyngbya sp.: Isolation, Biological Activity, and Catalytic Asymmetric Total Synthesis

DOI：
10.1002/chem.201701183
发表时间：
2017-06-22
期刊：
CHEMISTRY-A EUROPEAN JOURNAL
影响因子：
4.3
作者：
Cui, Jin;Morita, Maho;Shibasaki, Masakatsu
通讯作者：
Shibasaki, Masakatsu

Leptolyngbyolide C の触媒的全合成

Leptolyngbyolide C 的催化全合成

DOI：
发表时间：
2017
期刊：
影响因子：
0
作者：
崔進;渡辺匠;柴崎正勝
通讯作者：
柴崎正勝

ScytophycinCの触媒的不斉全合成研究

ScytophycinC的催化不对称全合成研究

DOI：
发表时间：
2016
期刊：
影响因子：
0
作者：
坂口昌徳;Deependra Kumar;林政信;林細芳;Gopakumar Changarathil;Marie Wintzer;Thomas J. McHugh;櫻井武;柳沢正史;Hiroshi Takayanagi;崔進，渡辺匠，柴崎正勝
通讯作者：
崔進，渡辺匠，柴崎正勝