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有機金属分子固有の配位機能を利用したジアステレオ面認識能の制御

利用有机金属分子固有的配位功能控制非对映面识别能力

基本信息

批准号：
05236218
负责人：
藤澤有
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Mie University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1993
资助国家：
日本
起止时间：
1993 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

有機金属試薬の酸素や窒素等のヘテロ原子への配位機能が中心金属の種類によって大きく変化することに着目し、基質の構造、ヘテロ原子の組み合わせによる影響を考慮しつつ用いる有機金属種を選択することにより種々のジアステレオマーを選択的に与える反応場を設計し、ジアステレオ面選択性の制御の展開をはかってきた。本研究ではエステルエノラートの(2S,3S)-1,4-ジメトキシ-2,3-ブタンジオールを不斉源として有する光学活性イミンへの付加反応においてエノラートの金属種を選択することによりジアステレオ面選択性を制御し、同一の出発物質から2-アゼチジノン環の各ジアステレオマーを与える反応場を設計し、両鏡像体を任意に合成できることを見いだした。すなわちαジ置換酢酸エノラートであるイソ酪酸エチルのLiエノラートの反応では(4S)-2-アゼチジノンを、またTiエノラートではジアステレオ面選択性の逆転した(4R)-2-アゼチジノンを選択的に得ることができた。α無置換酢酸エステルエノラートの場合はt-ブチルエステルエノラートを用いエノラートの金属種をLi,ZnClとかえ反応を行なうことにより(3S)-および(3R)-βのアミノエステルを作り分けることができ、t-Buエステルを加水分解した後、環化させることによりそれぞれ(4S)-および(4R)-2-アゼチジノン良好な収率で変換することができた。さらにα位に1個のアルキル、アミノ、およびハロゲン置換基を有する酢酸エステルエノラートの反応では、それぞれエノラート金属種を適切に選択することにより各々の異性体を選択的に合成することができた。この手法は、有機および無機試薬の複合的な相互作用を解明し高度な選択性の制御に活用することができ、複数の不斉点を有する生理活性化合物等の選択的合成に極めて有効な手法であり、今後さらに利用されるものと期待できる。

The coordination function of the organic metal reagent such as the acid and the pigment depends on the type of the central metal, the structure of the matrix, the composition of the atom, and the influence of the organic metal species on the selection of the organic metal species, the design of the reaction field, and the development of the selectivity of the organic metal. In this study, the (2S,3S)-1,4-The mirror image is arbitrarily synthesized. The reverse of the (4S)-2-decarboxylation and the reverse of the (4R)-2-decarboxylation and the reverse of the (4R)-2-decarboxylation and the reverse of the (4R)-2-decarboxylation and the reverse of the (4R)-2-decarboxylation are obtained.α-unsubstitutable acid (4S)-(4R)-(4R)-(4R)- The alpha position of a compound is selected from the group consisting of the following elements: This method is based on the interaction of organic and inorganic compounds. It is expected that the synthesis of physiologically active compounds with high selectivity will be realized in the future.