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有機金属分子固有の配位機能を利用したジアステレオ面認識能の制御

利用有机金属分子固有的配位功能控制非对映面识别能力

基本信息

批准号：
07216232
负责人：
藤澤有
金额：
$ 1.34万
依托单位：
Mie University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1995
资助国家：
日本
起止时间：
1995 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

有機金属試薬の酸素や窒素等のヘテロ原子への配位機能が中心金属の種類によって大きく変化することに着目し、基質の構造、ヘテロ原子の組み合わせによる影響を考慮しつつ用いる有機金属種を選択することにより種々のジアステレオマ-を選択的に与える反応場を設計し、ジアステレオ面選択性の制御の展開をはかってきた。本研究ではこの様な概念に基づく立体選択的求核付加反応の開発に際し、カルボニルやイミノ化合物の安定配座の分子力場計算による解析が基質の分子設計および反応場の考察に有用な情報を与えることに着目し、カルボニルやイミンへの求核付加反応における立体制御とMM2計算による安定配座解析との関係について詳細に検討した。光学活性酒石酸より誘導したジオールを不斉源として有するイミンのMM2計算による安定配座解析によれば、二種類の安定コンホ-マ-がありそのエネルギー差は0.1kcal/mol程度であることがわかった。すなわち金属種によっては両方のコンホ-マ-の関与を考慮する必要があり、ノンキレーションあるいはキレーション制御下にもとでジアステレオ面選択性の逆転を説明することができる。一方、L-システインから誘導したキラルイミンおよびアルデヒドのMM2計算による安定配座の解析から、イミンには最安定配座が一構造しか存在しないため金属アセチリドが一方向のみでおこるのに対しアルデヒドには最安定配座として二構造存在し、それぞれにおける金属によるノンキレーションおよびキレーション遷移状態を考慮することにより付加の方向を合理的に説明することができる。以上の様に本研究ではヘテロ原子と様々な金属との配位能力を考慮し、基質の安定配座の分子力場計算による解析は基質の分子設計および反応場の考察に有用な情報を与え、生理活性化合物の立体選択的合成に極めて有用であることを明らかにした。

The coordination function of the organic metal reagent such as the acid and the pigment depends on the type of the central metal, the structure of the matrix, the composition of the atom and the influence of the organic metal species on the selection of the organic metal species, the design of the reaction field, the development of the selectivity of the organic metal species. In this study, the basic concept of the three-dimensional selection of the core and the development of the reaction, the analysis of the molecular force field calculation of the stable ligand of the compound, the molecular design of the matrix and the investigation of the reaction field, the useful information, the calculation of the core and the reaction, the three-dimensional control and the MM2 calculation, the analysis of the stable ligand and the relationship are discussed in detail. Optically active tartaric acid is induced in the presence of a stable ligand in the MM2 calculation, and the stability of the two species is determined by a difference of 0.1 kcal/mol. The metal species is the most important element in the selection process. The metal species is the most important element in the selection process. In the calculation of MM2, the most stable coordination is analyzed, and the most stable coordination is found in one structure, and the most stable coordination is found in one direction. A reasonable explanation of the state of metal migration is given. In this study, the coordination ability of atoms and metals was considered, the molecular force field calculation of stable ligands of substrates was analyzed, the molecular design of substrates was investigated, and the synthesis of stereoselective physiologically active compounds was extremely useful.