パン酵母還元を用いる二官能性光学活性含フッ素芳香族アルコール類の合成

利用面包酵母还原合成双功能光学活性氟化芳香醇

• 批准号: 05650876
• 负责人: 藤澤 有
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Mie University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1993
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1993 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-05650876/
• 关键词: パン酵母還元; トリフルオロメチルケトン; トリフルオロアセトフェノン; 不斉還元; 光学活性アルコール; 不斉認識能; 基質特異性; 光学純度

光学活性化合物の合成に微生物や酵素などの不斉認識能を利用する手法が注目を浴びており、化学的手法では困難な特異的な不斉反応が見いだされている。トリフルオロメチルケトン類のパン酵母還元は単純な構造のケトンについては行われており、脂肪族ケトンでは高い光学純度で相当する2級アルコールが得られているが、芳香族トリフルオロメチルケトンの場合には低光学純度でしか対応するアルコールが得られておらず基質特異性の限界を示している。本研究ではパラ位に各種の置換基を有するα,α,α-トリフルオロアセトフェノン誘導体のパン酵母還元を行なったところそれぞれ高い光学純度及び収率で対応するアルコールを得ることができ、これらのアルコールは再結晶を行なうことにより光学的に純粋な形で単離できることを見いだした。即ちビス-p-トリフルオロアセチルベンゼンのパン酵母還元ではサッカロース存在下、両方のケトンが同時に還元されたが光学純度96%eeで得られ、ビス-p-トリフルオロアセチルベンゼンの一方のカルボニル基を1,3-ジチオランの形で保護した化合物を用いてパン酵母還元をおこなうと、モノベンジルアルコールを96%eeの光学純度で得ることができた。トリフルオロアセチル安息香酸あるいはそのメチルエステルの場合はサッカロースを用いずにパン酵母のみで還元を行なった場合、光学純度90-91%eeでベンジルアルコールが得られた。フェノールあるいはアニリン誘導体の場合は酸素および窒素原子上の置換基の効果が大きく、電子求引性の置換基を有する誘導体を用いた場合高い光学純度でパン酵母還元生成物を得ることができた。以上のように本研究ではトリフルオロアセトフェノンのパラ位に種々の官能基を導入した基質を用いる事により基質特異性の問題を解決し、高い光学純度でR体のアルコールが得られることを明らかにした。

Optically active compounds synthesize microorganisms, enzymes, enzymes and enzymes. This is not true because of the high optical properties of the aliphatic resin, the high optical properties of the aliphatic group, the high optical properties of the aliphatic group, the high optical properties of the aliphatic group, the high optical properties of the aliphatic group, the high optical temperature of the aliphatic group, the high optical intensity of the aliphatic group, the high optical intensity of the aliphatic group, the high optical intensity of the aliphatic resin, the high optical intensity of the aliphatic resin, the high optical strength of the aliphatic group. The aromatics are sensitive to the low optical density, the optical properties of the aromatic compounds, the properties of the In this study, there are many kinds of antigens, alpha, alpha. In this paper, the effect of the temperature on the optical properties of the system is analyzed, and the results show that the optical properties and the optical properties of the system are higher than those of the control group. The results show that the optical properties of the optical system are higher than that of the optical system. That is to say, in the presence of microorganisms, the optical properties of 96%ee are significantly higher than those of the control group, and the other side is responsible for the protection of the compounds. in the presence of the system, the optical properties of the compound are significantly higher than those of the control group. This is the first time that the optical degree of 96%ee has been obtained. The benzoin, benzoin, benzoin In this paper, we use the method that the base is placed on the asphyxiant atom of acid and asphyxiate, and the electron is used to obtain the product of yeast with high optical quality. In this study, several functional bases are introduced into the basic information system for the purpose of solving the problem of the nature of the system, and the optical system is used to solve the problem.

项目成果

T.Fujisawa: "Stereocontrolled Synthesis of p-Substituted Trifluoromethylbenzylic Alcohol Derivatives of High Optical Purity by the Bakers'Yeast Reduction." Tetrahedron Asym.4. 1237-1240 (1993)

T.Fujisawa：“通过面包酵母还原立体控制合成高光学纯度的对位取代三氟甲基苯甲醇衍生物。”