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多くの硫黄原子を含んだπ電子系配位子を有する有機金属錯体の開発とその新機能

含硫原子π电子配体有机金属配合物的开发及其新功能

基本信息

批准号：
09239231
负责人：
松林玄悦
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1997
资助国家：
日本
起止时间：
1997 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

多くの硫黄原子を含んでπ電子系を配位子分子軸方向に一層拡張することにより、硫黄原子を介した多次元的分子間相互作用を拡大しうるエチレンジチオテトラチアフルバレンジチアラト配位子(etdt配位子)とともに有機基を有する遷移金属錯体を合成して、錯体分子集合体としての新しい物性・機能を見い出すことを目指した。まず、C_8H_4S^<2->_8(etdt)配位子の前駆体であるetdt(CH_2CH_2CN)_2を得て、Na_2etdtを発生させて[PtCl_4]^<2->塩と反応させ、[Pt(etdt)_2]^<2->錯体を得た。これとヨウ素との反応によって得られる酸化体は高い電導度を示すことを明らかにした。また、Na_2etdtとCo(η^5-C_5H_5)(CO)I_2あるいはCo(η^5-C_5H_5)(CO)I_2と反応させてCo(η^5-C_5H_5)(etdt)およびCo(η^5-C_5Me_5)(etdt)を合成した。さらに、相当するC_3S^-_5(dmit)配位子をもつCo(η^5-C_5H_5)(dmit)およびCo(η^5-C_5Me_5)(dmit)を合成した。etdt(CH_2CH_2CN)_2およびCo(η^5-C_5H_5)(dmit)のX線結晶解析を行い、これらは結晶中でいくつかの硫黄原子を介した一次元的分子間相互作用をもつことを明らかにした。dmit錯体については、臭素との反応による酸化過程を明らかにし、そのうちη^5-C_5Me_5基を有する錯体については、臭化物イオンを含む酸化体を単離した。その電導度は10^<-6>Scm^<-1>(温室)であった。Co-(η^5-C_5H_5)(etdt)は低い電位で容易に酸化され、ヨウ素との反応によって得られる酸化体Co-(η^5-C_5H_5)(etdt)I_3は室温で0.19Scm^<-1>という高い電導度を示した。平面性からかなりはずれた分子構造であるにもかかわらずこのような優れた電動性は、etdt配位子中の多くの硫黄原子による効果的な分子間相互作用によるものと考えられる。

The polysulfide atom contains the molecular direction of the ligand molecule of the π electron system, and the intermolecular interaction of the sulfur atom in the direction of the ligand molecule of the π electron system, and the interaction of the sulfur atom in the direction of the ligand molecule of the π electron system, the intermolecular interaction of the sulfur atom in the direction of the ligand molecule of the π electron system, the intermolecular interaction of the sulfur atom, the ligand, the ligand. The wrong molecular assemblage makes it possible for the new physical property machine to read the target target. The precursors (etdt (CH_2CH_2CN) _ 2), Na_2etdt (PtCl_4) ^ & lt;2-> (lt;2->), [Pt (etdt) _ 2] ^ & lt;2-> errors are available for the matching of Pt 8H4S ^ & lt;2->. In order to improve the performance of the acidizing system, the high electrical conductivity of the acidified body is sensitive to the temperature. Compound, Na_ 2etdttransition Co (η ^ 5-C_5H_5) (CO) It2 inverse Co (η ^ 5-C_5H_5) (etdt) compound Co (η 5-C_5Me_5) (etdt) Composite. Equivalent to the C3S^-5 (dmit) ligand Co (η ^ 5-C_5H_5) (dmit) Co (η 5-C_5Me_5) (dmit) Composite. Etdt (CH_2CH_2CN) _ 2 X-ray diffraction of Co (η ^ 5-C_5H_5) (dmit) X-ray diffraction results show that the intermolecular interaction between sulfur atoms and sulfur atoms in the X-ray crystal is sensitive to the intermolecular interaction of sulfur atoms. The process of acidification of dmit faulty bodies, halogenated compounds, and acidified compounds is sensitive, sensitive, accurate, accurate, accurate, The electricity rating is 10 ^ & lt;-6> scm ^ & lt;-1> (greenhouse) is in good condition. Co- (η ^ 5-C_5H_5) (etdt) is easily acidified at low temperature, and the acidified material Co- (η 5-C_5H_5) (etdt) is easily acidified at room temperature at room temperature of 0.19Scm ^ & lt;-1> at room temperature. The intermolecular interactions of multivalent sulfur atoms in the ligand of the etdt ligand have been studied.