多硫黄ジチオレート錯体による分子性無機/有機層状コンポジットの創製とその新機能

利用多硫二硫醇配合物制备分子无机/有机层状复合材料及其新功能

• 批准号: 12023225
• 负责人: 松林 玄悦
• 金额: $ 1.02万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 2000
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2000 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-12023225/
• 关键词: ジチオレート錯体; シクロペンタジエニル錯体; 白金錯体; コバルト錯体; チタン錯体; ジルコニウム錯体; 電気伝導度

多くの硫黄原子をもつジチオレート配位子を有する金属錯体の酸化体固体においては、配位子中の多くの硫黄原子の接近に基づく錯体分子間の相互作用によって電導経路が形成され、電導体となりうる。(1)昨年度に引き続いて、C_8H_4S_8^<2->配位子と類似のC_6S_8骨格を有し、しかも長鎖アルキル基を有するジチオレート配位子を有する錯体を検討した。[NEt_4][Co{C_6S_8(C_<10>H_<21>)_2}_2]を合成し、ヨウ素で酸化すると、1電子酸化体[Co{C_6S_8(C_<10>H_<21>)_2}_2]およびさらに酸化された[Co{C_6S_8(C_<10>H_<21>)_2}_2](I_3)_<0.7>が得られ、その電導度は、それぞれ4.2x10^<-6>および1.1x10^<-5>Scm^<-1>(粉末加圧成型試料、室温)である。長鎖アルキル基間の相互作用および金属ジチオレート部分間の会合によって無機/有機層状配列が可能で、ジチオレート配位子部分の硫黄原子を介する会合による電導経路形成を示している。(2)PtN_2S_2型の分極した平面性多硫黄ジチオレート白金(II)錯体[Pt(L)(C_8H_4S_8)](L=2,2′-ジピリジン、N-ブチル-2-ピコリンアルジミン)を得て、これらをヨウ素あるいはTCNQで酸化したとき、0.6-1電子酸化体が得られ、そのときジチオレート配位子で酸化が起こり、1.4x10^<-5>-6.5x10^<-3>Scm^<-1>の電導度を示した。また、1電子酸化体[Pt(bpy)(C_8H_4S_8)][BF_4]の結晶を得て、その結晶構造を決定した。(3)C_8H_4S_8配位子を有するシクロペンタジエニル金属錯体[NMe_4][M(L)(C_8H_4S_8)](M=Ti(IV),Zr(IV),Hf(IV);L=η^5-C_5H_5^-,η^5-C_5Me_5^-)を得た。これらの錯体は、低い酸化電位を有し、ヨウ素あるいはTCNQでも酸化することができ、1.0-1.8電子酸化体を得た。とくに1.3電子酸化体の電導度は高く(0.010-0.16Scm^<-1>)、かさ高いη^5-C_5H_5あるいはη^5-C_5Me_5基をもつ酸化体においてもジチオレート配位子部分の効果的な会合を示した。

The multivalent sulfur atoms in the ligand have the metal mismatch, the acidified solid, the solid sulfuric acid, the polysulfide sulfur atom in the ligand is close to the base metal, and the interaction between the molecules and molecules in the ligand is similar to that in the ligand. (1) Last year, the introduction and distribution of the C_6S_8 4S8 ^ & lt;2-> ligands are similar to those of the C_6S_8 lattice, while those of the previous year are similar to those of the previous year. [NEt_4] [Co {C_6S_8] [Co {C_6S_8] [Co {C_6S_8 (Cationic acid ltteristics 21kg;) _ 2} _ 2] synthesis, acidizing, 1-electron acidizing [Co {C_6S_8 (10g

项目成果

松林玄悦: "Preparation and Properties of Oxometallate Complexes with Sulfur-rich Dithiolate Ligands, [M(O)(C_8H_4S_8)_2]^<2->[M=V(IV) and Mo(IV)] Salts, and High Electrical Conductivity of their Oxidized Species"Journal of Organometallic Chemistry.. 611・1-2.

Genetsu Matsubayashi：“含富硫二硫醇盐配体、[M(O)(C_8H_4S_8)_2]^<2->[M=V(IV) 和 Mo(IV)] 盐的金属氧酸盐配合物的制备和性能，以及其氧化物的高导电性”有机金属化学杂志.. 611・1-2。

齋藤恒友: "η^5-C_5H_5- and η^5-C_5Me_5-Metal Complexes (M=Zr(IV) and Hf(IV)) with the Sulfur-rich Dithiolate C_8H_4S_8 Ligand and High Electrical Conductivities of their Oxidized Species"Journal of Organometallic Chemistry. (印刷中).

Tsunetomo Saito：“具有富硫二硫醇 C_8H_4S_8 配体的 η^5-C_5H_5- 和 η^5-C_5Me_5-金属配合物（M=Zr(IV) 和 Hf(IV)）及其氧化物质的高电导率”期刊有机金属化学（正在出版）。

松林玄悦: "Electrical Conductivities of Oxidized η^5-Cyclopentadienyl-metal Complexes with C_8H_4S_8 Ligand"Molecular Crystals and Liquid Crystals. 343. 29-34 (2000)

Genetsu Matsubayashi：“氧化 η^5-环戊二烯基金属配合物与 C_8H_4S_8 配体的电导率”分子晶体和液晶 343. 29-34 (2000)。

齋藤恒友: "Preparation and Properties of Cyclopentadienyl- and Pentamethylcyclopentadienyl-titanium(IV) Complexes with the C_8H_4S_8-Ligand and Electrical Conductivities of Their Oxidized Species and X-ray Crystal Structure of Ti(C_5Me_5)_2(C_8H_4S_8)"Inorgan

Tsunetomo Saito：“环戊二烯基-和五甲基环戊二烯基-钛(IV)与C_8H_4S_8-配体配合物的制备和性能及其氧化物种的电导率和Ti(C_5Me_5)_2(C_8H_4S_8)的X射线晶体结构”无机

久保和也: "Preparation of Pt(II) and Pd(II) Complexes Coordinated with both a Diimine Ligand and a Sulfur-rich Dithiolate Ligand and Electrical Conductivities of Their Oxidized Species and X-ray Crystal Structure of Pd(N-butyl-pyridine-2-carbaldimine)(C_3S_5)

Kazuya Kubo：“与二亚胺配体和富硫二硫醇盐配体配合的 Pt(II) 和 Pd(II) 配合物的制备及其氧化物的电导率和 Pd(N-丁基-吡啶) 的 X 射线晶体结构-2-卡巴亚胺)(C_3S_5)