多くの硫黄原子を含む拡張π電子系配位子を有する有機金属錯体の新しい物性・機能

含有多硫原子的扩展π电子系配体有机金属配合物的新物理性质和功能

• 批准号: 11120228
• 负责人: 松林 玄悦
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11120228/
• 关键词: チタン錯体; ジルコニウム錯体; ジチオレート錯体; シクロペンタジエニル金属錯体; 酸化; 電導度

ジチオレート金属錯体における硫黄-金属インターエレメント結合の特性を活かし、錯体の新しい物性・機能の発現を目指した。多くの硫黄原子を含む拡張π電子系配位子C_8H_4S_8^<2->(etdt)を有する有機金属錯体を合成し、その電気化学的特性とともに錯体固体での多くの硫黄原子を介した分子間相互作用による導電性に注目した。まず、etdt配位子を有するチタン(IV)錯体Ti(η^5-C_5H_5)_2(etdt)およびTi(η^5-C_5Me_5)_2(etdt)を合成し、後者については、X線結晶解析により構造を決定した。これらの錯体の酸化電位は、それぞれ+0.19と+0.06V(vs.Ag/Ag^+)であり、ヨウ素あるいは[Fe(η^5-C_5H_5)_2][PF_6]と反応させて、1電子酸化体である[Ti(η^5-C_5H_5)_2(etdt)](I_3)、[Ti(η^5-C_5H_5)_2(etdt)][PF_6]、[Ti(η^5-C_5Me_5)_<2->(etdt)](I_3)および[Ti(η^5-C_5Me_5)_2(etdt)][PF_6]を得た。これらの錯体の電導度(粉末加圧成型試料、室温)は、8.9x10^<-4>〜2.9x10^<-3>S cm^<-1>である。次に、[NMe_4][M(η^5-C_5H_5)(etdt)_2]ならびに[NMe_4][M(η^5-C_5Me_5)(etdt)_2](M=Ti(IV),Zr(IV))錯体を合成した。これらの錯体の酸化電位は、-0.48〜-0.35V(vs.Ag/Ag^+)であり、これらをヨウ素あるいはTCNQで酸化すると、0.3分子のI_3^-あるいはTCNQ^-ラジカルアニオンを含んだ酸化錯体が得られ、とくにTi(η^5-C_5H_5)(etdt)_2酸化錯体においては0.055〜0.16S cm^<-1>の高い電導度を示した。一方、Zr-酸化錯体では、電導度はそれほど高くない。非平面構造の錯体であるが、酸化錯体固体では、etdt配位子中の多くの硫黄原子の接近によって錯体間相互作用により効果的な電導経路が形成されている。

In combination with the characteristics of the metal error body, the target target can be detected by combining the characteristics of the new physical property machine. The polysulphur atom contains the ligand of the π electron system CZ8HYD4S8 ^ & lt;2-> (etdt). There is a lot of interest in the synthesis of organic metal misbodies, the properties of electrochemistry, the intermolecular interaction of sulfur atoms and the interaction between molecules. The wrong body Ti (η ^ 5-C_5H_5) _ 2 (etdt) complex Ti (^ 5-C_5Me_5) _ 2 (etdt) compound is present in the etdt ligand, and then the X-ray crystal analysis and X-ray crystal analysis are performed to determine the decision. This is not true for acidizing potential, + 0.19 + 0.06V (vs.Ag/ Ag^ +), [Fe (^ 5-C_5H_5) _ 2] [PF_6], 1 for acidizing [Ti (^ 5-C_5H_5) _ 2 (etdt)] (IX3), [Ti (η ^ 5-C_5H_5) _ 2 (etdt)] [PF_6], [Ti (η ^ 5-C_5Me_5) _ & lt (etdt)] (Ti (η ^ 5-C_5Me_5) _ 2 (etdt)] [PF_6]. The wrong body electricity (powder plus molding material, room temperature), 8.9x10 ^ & lt;-4>~ 2.9x10 ^ & lt;-3>S cm ^ & lt;-1> temperature. Secondary, [NMe_4] [M (η ^ 5-C_5H_5) (etdt) _ 2] compound compound [NMe_4] [M (η ^ 5-C_5Me_5) (etdt) _ 2] (M=Ti (IV), Zr (IV)) Incorrect acidizing potential,-0.48V (vs.Ag/ Ag^ +) ambient, 0.055V (etdt) 2 acidizing error, 0.3 molecular weight acidizing Ti (η ^ 5-C_5H_5) (etdt) _ 2 acidizing error. The high electric power level is shown as high power. On the one hand, the Zr- acidizing error body, the electrical power consumption level is very high. Non-planar misalignment, acidizing, and multivalent sulfur atoms in the etdt ligand are close to the electrical guidance pathways that affect the interaction between the wrong bodies.

项目成果

夏秋和弘: "Preparation and Spectroscopic Properties of Bis(2, 2'-bipyridine) ruthenium (II) Complexes and Related Complexes with Sulfur-rich Dithiolate Ligands and Electrical Conductivities of Their Oxidized Species"Inorganica Chimica Acta. 299 1. 112-117 (20

Kazuhiro Natsuaki：“双（2, 2-联吡啶）钌 (II) 络合物和相关络合物与富硫二硫醇盐配体的制备和光谱性质及其氧化物质的电导率”Inorganica Chimica Acta. 299 1. 112-117 （20

松田文和: "Molecular Structure of [PPh_4]_2[Co(C_3S_5)_2][C_3S_5^<2->=4, 5-Disulfanyl-1, 3-dithiole-2-thionate(2-)] and Spectroscopic and Electrical Properties of Its Oxidized Species"Inorganica Chimica Acta. 295・2. 239-243 (1999)

Fumikazu Matsuda：“[PPh_4]_2[Co(C_3S_5)_2][C_3S_5^<2->=4, 5-Disulfanyl-1, 3-dithiole-2-thionate(2-)] 的分子结构以及光谱和电学其氧化物的性质”Inorganica Chimica Acta. 295・2. 239-243 (1999)

松林玄悦: "Electrical Conductivities of Oxidized η-Cyclopentadienyl-metal Complexes with C_8H_4S_8 Ligand"Molecular Crystals and Liquid Crystals. (印刷中).

Genetsu Matsubayashi：“氧化 η-环戊二烯基金属配合物与 C_8H_4S_8 配体的电导率”分子晶体和液晶（正在出版）。