多硫黄ジチオレート金属錯体固体における無機/有機層状構造の構築と新機能

多硫二硫醇金属络合物固体无机/有机层状结构的构建及新功能

• 批准号: 11136223
• 负责人: 松林 玄悦
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11136223/
• 关键词: 白金錯体; コバルト錯体; ジチオレート錯体; 層状構造; 酸化; 電導度

π電子系を拡張したC_6S_8骨格で、長鎖アルキル基をもつジチオレート配位子を有する金属錯体では、固体状態においてアルキル基の会合による配列とともに、硫黄原子を介したC_6S_8骨格部分の会合により錯体分子が積層し、無機/有機層状の系となり、この系を酸化することにより、電導機能もった錯体集積体が期待できる。まず、エタノール中でNa_2[C_6S_8R_2](R=C_<10>H_<21>、C_<14>H_<29>およびC_<18>H_<37>)と[NBu^n_4]_2[PtCl_4】を反応させて[NBu^n_4]_2[Pt(C_6S_8R_2)_2]を合成した。R=C_<10>H_<21>の錯体については、X線結晶解析から長鎖アルキル基の会合による錯体分子の層状構造を明らかにした。過剰のヨウ素や臭素と反応し、2電子酸化体[Pt(C_6S_8R_2)_2]^0の黒色固体を得た。R=C_<10>H_<21>およびC_<14>H_<29>の酸化体は、それぞれ4.9x10^<-2>および2.5x10^<-2>Scm^<-1>の電導度(室温、粉末加圧成型試料)を示した。次に、Pt(bpy)Cl_2とNa_2[C_6S_8(C_<10>H_<21>)_2]の反応によって[Pt(bpy){C_6S_8(C_<10>H_<21>)_2}]を得た。この錯体は600nm付近にジチオレート配位子からbpy配位子への分子内電荷移動吸収帯を示し、分極している。ヨウ素との反応によって、1電子酸化された錯体が得られ、6.8x10^<-5>S cm^<-1>の電導度を示した。さらに、四面体構造をもつCo(II)-ジチオレート錯体を目指した。CoCl_2とNa_2C_3S_5を反応させて[PPh_4l_2[Co(C_3S_5)_2]の結晶を単離した。X線結晶解析から、Co(II)-ジチオレート錯体としては報告例が少ない四面体構造であることがわかった。ヨウ素で容易に酸化されて[PPh_4]_<0.5>[Co(C_3S_5)_2]を与え、その電導度は1.0x10^<-3>S cm^<-1>であった。長鎖アルキル基をもったC_6S_8骨格のジチオレート配位子を有する四面体構造のCo(II)錯体の挙動をしらべるための重要な知見が得られた。

The π electron system has a metal complex, a solid state, a sulfur atom, an inorganic/organic layered system, and an acidification system. Na_2[C_6S_8R_2](R=C_<10>H_<21>, C_<14>H_<29>and C_<18>H_<37>) and [NBu^n_4]_2[PtCl_4] are combined into [NBu^n_4]_2[Pt(C_6S_8R_2)_2]. R=C_<10>H_<21>(10) and X-ray crystallographic analysis show that the layered structure of the complex molecule is clearly visible. The black solid [Pt(C_6S_8R_2)_2]^0 was obtained. R=C_<10>H<21><14>_<29><-2><-2>H<-1>_ Pt(bpy)Cl_2 and Na_2[C_6S_8 (C_<10>H_<21>)_2] <10><21>were obtained. These complexes show the absorption spectrum of intramolecular charge transfer from the ligand to the bpy ligand near 600nm. The conductivity of 6.8x10^<-5>S cm^<-1>was measured by electron microscopy. In addition, tetrahedral structure is also referred to as Co(II)-tetrahedral structure. CoCl_2 and Na_2C_3S_5 were synthesized by the reaction of [PPh_4l_2[Co(C_3S_5)_2]. X-ray crystallographic analysis: Co(II)-tetrahedral structure It is easy to acidify [PPh_4]_<0.5>[Co(C_3S_5)_2] and its conductivity is 1.0x10^<-3>S cm <-1>^. The important knowledge of tetrahedral Co(II) complex is obtained.

项目成果

松田文和: "Molecular Structure of [PPh_4]_2[Co(C_3S_5)_2][C_3S^<2->_5=4, 5-Disulfanyl-1, 3-dithiole-2-thionate(2-)] and Spectroscopic and Electrical Properties of Its Oxidized Species"Inorganica Chimica Acta. 295 2. 239-243 (1999)

Fumikazu Matsuda：“[PPh_4]_2[Co(C_3S_5)_2][C_3S^<2->_5=4, 5-Disulfanyl-1, 3-dithiole-2-thionate(2-)] 的分子结构和光谱和其氧化物的电学性质“Inorganica Chimica Acta. 295 2. 239-243 (1999)

中園建夫: "Properties of Pt(II)-complexes with a Sulfur-rich Dithiolate Ligand Having Long Alkyl Chains and of their Oxidized Species and X-ray Crystal Structure of [NBu^n_4]_2[Pt{C_6S_8(C_<10>H_<21>)_2}_2]"Journal of Materials Chemistry. 910. 2413-2417 (1999

Takeo Nakazono：“具有长烷基链的富硫二硫醇盐配体的 Pt(II) 配合物的性质及其氧化物质和 [NBu^n_4]_2[Pt{C_6S_8(C_<10>) 的 X 射线晶体结构” H_<21>)_2}_2]“材料化学学报。910.2413-2417（1999）