セレン原子による多次元性分子間相互作用を有する新規な導電性錯体に関する研究

硒原子多维分子间相互作用的新型导电配合物的研究

• 批准号: 02230220
• 负责人: 松林 玄悦
• 金额: $ 1.6万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1990
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1990 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-02230220/
• 关键词: セレン; 多セレン配位子; 金属錯体; クラスタ-; 多次元性相互作用; 結晶構造; 電導度

セレン原子の軌道の張出しは大きく、分極率も大きいのでセレンを移く含んだ配位子を有する金属錯体においては,固体状態でセレンを介する分子間相互作用が有利となり、有効な電導経路形成が期待される。本研究においては、C_3Se_5^<2ー>配位子を有する金属錯体電導体を開発し、その構造および電導度を検討した。[Ni(C_3Se_5)_2]^<2ー>錯体は低い電位(0.11Vvs.SCE)で可逆的に酸化される。[NBu^n_4][Ni(C_3Se_5)_2]のX線結晶解析により、平面性の[Ni(C_3Se_5)_2]^ーアニオンが多くのセレンーセレン接近による二次元性相互作用を有することがわかった。部分酸化錯体として得られた[NMe_4]0.33[Ni(C_3Se_5)_2]および[NBu^n_4]0.25[Ni(C_3Se_5)_2]は、それぞれ0.2および0.056Scm^<ー1>の電導度(粉末加圧成型試料)を示し、これらはセレンーセレン接近による分子間相互作用により有効な電導経路形成によるものと思われる。[Au(C_3Se_5)_2]^ー錯体からも、部分酸化錯体が得られ、[Fe(C_5H_5)_2]0.2[Au(C_3Se_5)_2]が0.16Scm^<ー1>の電導度を示すことを明らかにした。[Cu_4(C_3S_5)_3]^<2ー>クラスタ-錯体は、そのかさ高さにもかかわらずイオウーイオウ接近によって二次元的分子間相互作用があることを、そのNーメチルピリジニウム塩のX線結晶解析から明らかにした。セレン誘導体である[Cu_4(C_3Se_5)_3]^<2ー>錯体も合成することができ、この部分酸化錯体[Fe(C_5Me_5)_2]0.5[Cu_4(C_3Se_5)_3]は1.9X10^<ー5>Scm^<ー1>の電導度を示した。セレンを介した分子間相互作用があると考えられるが、その有効性は劣る。このようなかさ高いクラスタ-錯体においても、セレンを介した多次元性電導経路を持った新しい電導体の開発が可能であると思われる。

The expansion of atomic orbitals is large, the polarization ratio is large, the molecular interaction is favorable, and the formation of conductive circuits is expected. In this study, the development, structure and conductivity of metal complex electrical conductors with C_3Se_5 ligands are discussed. [Ni(C_3Se_5)_2]^<2 $>> The complex has a low potential (0.11V vs. SCE) and reversible acidification. [NBu X-ray crystallographic analysis of [Ni(C_3Se_5)_2]: planar and [Ni(C_3Se_5)_2]: quadratic interaction. The conductivity of partially acidified samples was 0.33[Ni(C_3Se_5)_2]~ 0.25[Ni(C_3Se_5)_2]~ 0.2 ~ 0.056Scm^<1> and the intermolecular interaction was observed. [Au(C[Fe(C_5H_5)_2]0.2[Au(C_3Se_5)_2]= 0.16Scm^<-1> and conductivity were observed. [Cu_4(C_3S_5)_3]^<2 $>> X-ray crystallographic analysis of the interaction between molecules in the second dimension. The conductivity of [Cu_4(C_3Se_5)_3] and [Fe(C_5Me_5)_2]0.5[Cu_4(C_3Se_5)_3] is 1.9X10^<5>Scm^<1>. The interaction between molecules is very important. The development of a new electrical conductor is possible in the presence of multiple conductivity circuits.

项目成果

松林 玄悦: "Spectroscopic and Electrical Properties of [Cu(C_3Se_5]^<2ー> and [Ni(C_3Se_5)_2]^<2ー> Anion Complexes and XーRay Crystal Structures of [NMe_4]_2[C_3Se_5)_2]・2MeCN and [NBu^n_4][Ni(C_3Se_5)_2]" J.Chem.Soc.,Dalton Trans.3013-3018 (1990)

Genetsu Matsubayashi：“[Cu(C_3Se_5]^<2ー> 和 [Ni(C_3Se_5)_2]^<2ー> 阴离子配合物的光谱和电学性质以及 [NMe_4]_2[C_3Se_5) 的 Xー射线晶体结构” _2 ]・2MeCN 和 [NBu^n_4][Ni(C_3Se_5)_2]" J.Chem.Soc.,Dalton Trans.3013-3018 (1990)

松林 玄悦: "Spectroscopy and Electrical Conductivities of [Au(C_3S_5)_2]^<nー> and [Au(C_3Se_5)_2]^<nー>(n=0ー1)Complexes and XーRay Crystal Structure of [NBu^n_4][Au(C_3S_5)_2]" J.Chem.Soc.,Dalton Trans.3535-3539 (1990)

Genetsu Matsubayashi：“[Au(C_3S_5)_2]^<nー> 和 [Au(C_3Se_5)_2]^<nー>(n=0ー1) 配合物的光谱学和电导率以及 Xー射线晶体结构[NBu^n_4][Au(C_3S_5)_2]”J.Chem.Soc.，Dalton Trans.3535-3539 (1990)

松林 玄悦: "A Novel Tetranuclear Thiolatoーcopper cluster Anion with a Twoーdimensional Molecular Interaction" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.68-69 (1991)

Genetsu Matsubayashi：“具有二维分子相互作用的新型四核硫醇铜簇阴离子”J.Chem.Soc.,Chem.Commun.68-69 (1991)