シクロポリシランおよび関連化合物の創製と機能制御

环聚硅烷及相关化合物的制备和功能控制

• 批准号: 05236206
• 负责人: 松本 英之
• 金额: $ 1.47万
• 依托单位: Gunma University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1993
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1993 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-05236206/
• 关键词: シクロポリシラン; オクタシラキュバン; ラダーポリシラン; 環開裂反応; 発光; 合成

1.オクタシラキュバンの環開裂反応 1,1,2-トリメチルプロピル基を保護基とするオクタシラキュバン(1)と五塩化リンとの反応において、Si-Si結合開裂過程で異常な新規骨格転位が進行し、4,8-ジクロロテトラシクロ[3.3.0.2^<2,7>.0^<3,6>]オクタシラン(2)がほぼ定量的に生成した。2はendo,exo-2、exo,exo-2およびendo,endo-2の3種の立体異性体の混合物であった。これらの異性体をリサイクルタイプ分取液体クロマトグラフで分離し、X線結晶構造解析により構造を定めた。2.オクタシラキュバンの発光挙動 ペルアルキル体1の発光挙動がペルシリル体[(t-BuMe_2Si)Si]_8のそれとは異なることを見いだした。すなわち、1を80K以下で励起すると発光が観測されるが、その寿命は3.1msであった。また、ESRでシグナルが観測されることから、この発光は1の励起三重項状態からのものであることが示唆された。3.デカイソプロピルビシクロ[2.2.0]ヘキサシラン(4)の環開裂反応 4とパラジウム錯体[PdCl_2(PhCN)_2]をベンゼン中で反応させると、1,4-ジクロロシクロヘサシランがシス体(cis-5)およびトランス体(trans-5)の混合物として得られた。両異性体の構造はX線結晶構造解析により決定した。この反応においては、Si-Si側結合の開裂に由来する生成物は検出されなかった。したがって、4のSi-Si中結合はパラジウム二価錯体のような求電子試薬に対して著しく高い反応性を示すことが明かとなった。つぎに、cis-5とtrans-5をそれぞれトルエン中でナトリウムと反応させたところ、立体構造に依らずトランルアニュラー反応が生起し、ビシクロヘキサシラン4が定量的に生成した。

1。八叶宫核酸苯甲酰基（1）与五氯化磷之间的反应中的环裂解反应，该反应使用1,1,1,2-三甲基丙基群作为一个保护组，这是一个新型的异常骨架重排，在SI-SI-SI键裂解过程中，几乎导致定量形成，在几乎定量的过程中进展4,8-DichloroteTracyclo [3.3.0.2^<2,7> .0^<3,3,6>]八翼烷（2）。 2是三个立体异构体的混合物：Endo，Exo-2，Exo，Exo-2和Endo-2。这些异构体通过回收的制备液相色谱分离，并通过X射线晶体学分析确定结构。 2。八地肌的发射行为，我们发现甲烷基体1的发光行为与Persilyl体的发光行为不同[（T-Bume_2Si）Si] _8。也就是说，当1在80k或更少的情况下激发1时，会观察到发光，但其寿命为3.1ms。此外，在ESR中观察到该信号，表明该发射来自1.3的激发三重态，当4和钯络合物4和钯络合物[PDCL_2（phcn）_2]中的heclocan a时，甲基甲烷的环[2.2.0]己二烷（4）的反应是1,4-dichor的反应。顺式5和trans-5。通过X射线晶体学分析确定两个异构体的结构。在此反应中，未检测到从Si-Si侧键的切割中得出的产物。因此，揭示了4个Si-Si中的键表现出对诸如钯二价复合物等亲电试剂的反应性明显更高。接下来，当Cis-5和Trans-5与甲苯中的钠反应时，无论三维结构如何，都会发生二烷基反应，并定量生产二维的二维结构。

项目成果

Y.Kanemitsu: "Optical Properties of Quasi-One-Dimensional Silicon Poylmers with Different Backbone Structures." J.Luminescence.(印刷中).

Y.Kanemitsu：“具有不同主链结构的准一维硅聚合物的光学特性。J.Luminescent”（正在出版）。

S.Kyushin: "Molecular Structures and Charge-Transfer Complexes of cis-Dibenzo[c,h]-1,6-disilabicyclo[4.4.0]deca-3,8-dienes and Bi(benzo[c]-silacyclo-pent-3-ene-1-yl)s" J.Organomet.Chem.(掲載決定).

S.Kyushin：“顺式二苯并[c,h]-1,6-二硅二环[4.4.0]十-3,8-二烯和双(苯并[c]-硅杂环戊二烯)的分子结构和电荷转移配合物-3-烯-1-基)s”J.Organomet.Chem.（已决定出版）。

S.Kyushin: "Synthesis,Structures,Properties and Photoluminescence of Ladder Polysilanes and Octasilanes." J.Phys.Soc.Jpn.,Supplement B.(印刷中).

S. Kyushin：“梯形聚硅烷和辛烷硅烷的合成、结构、性质和光致发光”，J.Phys.Soc.Jpn.，增刊 B.（出版中）。

Y.Kanemitsu: "Optical Properties of Small Silicon Si-Skeleton Sheets:Ladder Polysilanes." Solid State Commun.86. 545-548 (1993)

Y.Kanemitsu：“小型硅硅骨架片的光学特性：梯形聚硅烷。”

S.Kyushin: "Synthesis and Structure of All-trans-1,2,3,4-tetra-tert-butyl-1,2,3,4-tetra-chlorotetrasilane." Organometallics.13(印刷中). (1994)

S. Kyushin：“全反式 1,2,3,4-四叔丁基-1,2,3,4-四氯四硅烷的合成和结构。”13（出版中）。 ）