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シクロポリシランおよび関連化合物の創製と機能制御

环聚硅烷及相关化合物的制备和功能控制

基本信息

批准号：
05236206
负责人：
松本英之
金额：
$ 1.47万
依托单位：
Gunma University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1993
资助国家：
日本
起止时间：
1993 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

1.オクタシラキュバンの環開裂反応 1,1,2-トリメチルプロピル基を保護基とするオクタシラキュバン(1)と五塩化リンとの反応において、Si-Si結合開裂過程で異常な新規骨格転位が進行し、4,8-ジクロロテトラシクロ[3.3.0.2^<2,7>.0^<3,6>]オクタシラン(2)がほぼ定量的に生成した。2はendo,exo-2、exo,exo-2およびendo,endo-2の3種の立体異性体の混合物であった。これらの異性体をリサイクルタイプ分取液体クロマトグラフで分離し、X線結晶構造解析により構造を定めた。2.オクタシラキュバンの発光挙動ペルアルキル体1の発光挙動がペルシリル体[(t-BuMe_2Si)Si]_8のそれとは異なることを見いだした。すなわち、1を80K以下で励起すると発光が観測されるが、その寿命は3.1msであった。また、ESRでシグナルが観測されることから、この発光は1の励起三重項状態からのものであることが示唆された。3.デカイソプロピルビシクロ[2.2.0]ヘキサシラン(4)の環開裂反応 4とパラジウム錯体[PdCl_2(PhCN)_2]をベンゼン中で反応させると、1,4-ジクロロシクロヘサシランがシス体(cis-5)およびトランス体(trans-5)の混合物として得られた。両異性体の構造はX線結晶構造解析により決定した。この反応においては、Si-Si側結合の開裂に由来する生成物は検出されなかった。したがって、4のSi-Si中結合はパラジウム二価錯体のような求電子試薬に対して著しく高い反応性を示すことが明かとなった。つぎに、cis-5とtrans-5をそれぞれトルエン中でナトリウムと反応させたところ、立体構造に依らずトランルアニュラー反応が生起し、ビシクロヘキサシラン4が定量的に生成した。

1. The ring cracking reaction of the Si-Si bond is carried out in the 1,1,2-triphenyl group (1) and the reaction of the Si-Si bond cracking process, and the abnormal new lattice position is carried out in the 4,8-triphenyl group (3.3.0.2^<2,7>.0^<3,6>). 2 endo,exo-2, exo,exo-2 endo,endo-2 3 kinds of stereoisomers mixture. X-ray crystallographic analysis of the structure of the crystal 2. The light emission of the first phase of the second phase of the third phase of the second phase of the second phase of the third phase of the second phase of the third phase of the third phase of the second phase of the third phase of the fourth phase of the third phase of the third phase of the fourth phase of the third phase of the fourth phase of the third phase of the third phase of the fourth phase of For excitation below 80K, the lifetime of the light source is 3.1 ms. The first three states of excitation are the states of excitation, excitation. 3. The mixture of the ring opening reaction 4 and the ring opening reaction 3 and the ring opening reaction 4 of the ring opening reaction 4 of the ring opening reaction 4 The structure of heterostructure is determined by X-ray crystallographic analysis. The products of the reaction and Si-Si side bond cracking are produced. In addition, the Si-Si alloy has a high reflectivity, and the Si-Si alloy has a high reflectivity. Cis-5 and trans-5 are both included in the list, and the three-dimensional structure is generated according to the list.