高歪多環ポリシラン系の異常挙動

高应变多环聚硅烷体系的异常行为

• 批准号: 04217204
• 负责人: 松本 英之
• 金额: $ 1.6万
• 依托单位: Gunma University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1992
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1992 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-04217204/
• 关键词: オクタシラキュバン; ラダーポリシラン; ジシラビシクロ[4.4.0]ジエン; 発光

1.オクタシラキュバン固有の分子構造と電子的性質を知る目的のもとに、ペアルキル誘導体として、オクタキス(1,1,2-トリメチルプロピル)オクタシラキュバ(1)を創製した。X線結晶構造解析により、1,1,2-トリメチルプロピル基の大きな立体効果を反映して、このものの骨格はやや歪んだ立方体構造をとっていることが判明した。化合物1はつぎのような異常な性質を有する。(1)紫外・可視スペクトルにおいて、500nm付近に最長波長吸収極大が現れる。これは、先に合成したペルシリル誘導体が吸収極大を示さない事実と著しく異なる。(2)酸化電位は _+0.42Vであり、この値はこれまでに報告されたシクロポリシラン類の値にくらべ著しく低い。なお、1の関連化合物して、オクタキス(1,1,2-トリメチルプロピル)オクタゲルマキュバン(2)を創製し構造を確定した。紫外・可視スペクトルにおいて、2は可視領域まで吸収を示すものの明確な吸収極大を示さない。この事実は2の電子遷移がケイ素類縁体1のそれとは著しく異なることを示唆する。2.ラダーポリシランとして、テトラデカイソプロピルテトラシクロ[4.2.0.0^<2,5>.0^<2,7>]デカシランの創製と構造決定を行なった。また、関連化合物して、ジベンゾ[c,h]-1,6-ジイソプロピル-1,6-ジシラビシクロ[4.4.0]デカ-3,8-ジエン(シス体)(3)を合成した。3では、σ(Si-C)軌道とπ(C=C)軌道との間の強い相互作用により、電子受容体であるテトラシアノエチレンとの組み合せにおいて強い電荷移動相互作用が発現した。3.オクタシラキュバンの発光特性は多結晶シリコンに良く似た特性を示し、このクラスター分子がナノメートルサイズシリコン微結晶の発光のメカニズムを解明する上で良いモデルとなる判定した。

1. To understand the intrinsic molecular structure and electronic properties of the molecule, select the inducer, and create (1). X-ray crystallographic analysis reveals that the cubic structure of the X-ray crystals is composed of the following elements: 1, 1, 2-D, 3-D, 4-D, 5-D, 6-D, 7-D, 8-D, 9-D, 10-D, 1D, 10-D, 1D, Compound 1 has unusual properties. (1)Ultraviolet and visible light absorption peaks occur near the longest wavelength at 500nm. This is the first time that a compound has been synthesized. (2)Acidification potential is_+0.42V, and this value is reported as low. The structure of the related compounds (1, 1, 2) was determined. Ultraviolet visible light absorption, 2 visible light absorption, and a clear absorption maximum The electron migration of the first two molecules is not the same as that of the second. 2. The creative and structural decision of the system is carried out according to [4.2.0.0^<2,5>.0^<2,7>]. The compound [c,h]-1,6--1,6-[4.4.0]-3,8- Strong charge transfer interactions occur between 3 and σ(Si-C) orbitals and π(C=C) orbitals, and electron acceptors. 3. The light emission characteristics of the microcrystals are shown in the good quality characteristics of the polycrystalline crystals, and the light emission characteristics of the microcrystals are determined in the good quality characteristics of the polycrystalline molecules.

项目成果

Hideyuki.Matsumoto,(Soichiro.Kyushin): "Di benzo[c,h]-1,6-diisopropyl-1,6-disil abicyclo[4.4.0]deca-3,8-dienes" Chem.Lett.1393-1396 (1992)

Hideyuki.Matsumoto,(Soichiro.Kyushin)：“二苯并[c,h]-1,6-二异丙基-1,6-二硅二环[4.4.0]十-3,8-二烯”Chem.Lett.1393-

Hideyuki.Matsumoto: "Octakis(1,1,2-trimethyl propyl)octasil acubane:Sy nthesis,Molecular Str ucture,and Un usula Properties" Angew.Chem.Int.Ed.Engl.31. 1354-1356 (1992)

Hideyuki.Matsumoto：“Octakis(1,1,2-三甲基丙基)octasil acubane：合成、分子结构和不寻常的性质”Angew.Chem.Int.Ed.Engl.31。

Hideyuki.Matsumoto,(Yoshihiko Kanemitsu): "Visible Photolum inescence of Silicon-Based Nanostructures:Porous Silicon and Small Silicon-Based Clusters" Appl.Phys.Lett.61. 2446-2448 (1992)

Hideyuki.Matsumoto，（Yoshihiko Kanemitsu）：“硅基纳米结构的可见光发光：多孔硅和小型硅基团簇”Appl.Phys.Lett.61。