高歪多環ポリシラン系の異常挙動

高应变多环聚硅烷体系的异常行为

• 批准号: 04217204
• 负责人: 松本 英之
• 金额: $ 1.6万
• 依托单位: Gunma University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1992
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1992 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-04217204/
• 关键词: オクタシラキュバン; ラダーポリシラン; ジシラビシクロ[4.4.0]ジエン; 発光

1.オクタシラキュバン固有の分子構造と電子的性質を知る目的のもとに、ペアルキル誘導体として、オクタキス(1,1,2-トリメチルプロピル)オクタシラキュバ(1)を創製した。X線結晶構造解析により、1,1,2-トリメチルプロピル基の大きな立体効果を反映して、このものの骨格はやや歪んだ立方体構造をとっていることが判明した。化合物1はつぎのような異常な性質を有する。(1)紫外・可視スペクトルにおいて、500nm付近に最長波長吸収極大が現れる。これは、先に合成したペルシリル誘導体が吸収極大を示さない事実と著しく異なる。(2)酸化電位は _+0.42Vであり、この値はこれまでに報告されたシクロポリシラン類の値にくらべ著しく低い。なお、1の関連化合物して、オクタキス(1,1,2-トリメチルプロピル)オクタゲルマキュバン(2)を創製し構造を確定した。紫外・可視スペクトルにおいて、2は可視領域まで吸収を示すものの明確な吸収極大を示さない。この事実は2の電子遷移がケイ素類縁体1のそれとは著しく異なることを示唆する。2.ラダーポリシランとして、テトラデカイソプロピルテトラシクロ[4.2.0.0^<2,5>.0^<2,7>]デカシランの創製と構造決定を行なった。また、関連化合物して、ジベンゾ[c,h]-1,6-ジイソプロピル-1,6-ジシラビシクロ[4.4.0]デカ-3,8-ジエン(シス体)(3)を合成した。3では、σ(Si-C)軌道とπ(C=C)軌道との間の強い相互作用により、電子受容体であるテトラシアノエチレンとの組み合せにおいて強い電荷移動相互作用が発現した。3.オクタシラキュバンの発光特性は多結晶シリコンに良く似た特性を示し、このクラスター分子がナノメートルサイズシリコン微結晶の発光のメカニズムを解明する上で良いモデルとなる判定した。

1. The inherent molecular structure and properties of electrons in the オクタシラキュバン のもとに and the ペアルキル inducerとして、オクタキス(1,1,2-トリメチルプロピル)オクタシラキュバ(1)を Created by した. X-ray crystal structure analysis により, 1,1,2-Torotron It reflects the structure of the cube and the structure of the cube. Compound 1 has unusual properties. (1) Ultraviolet and visible light source, 500nm is close to the longest wavelength and has maximum absorption.これは, first synthesized したペルシリル inducer がabsorption maximum をshowing さない事実と出しくisoなる. (2) Acidification potential _+0.42Vであり、この値はこれまでにreportされたシクロポリシラン级の値にくらべ出しくlowい.なお, 1のrelated compound して, オクタキス(1,1,2-トリメチルプロピル)オクタゲルマキュバン(2)をCreationしstructureをdeterminationした. Ultraviolet/Visible UV rays, 2 visible areas, UV rays, clear rays, and 2 rays are visible.この事実は2のelectronic migration がケイ元縁体 1のそれとは在しく Different なることをshows instigation する. 2.ラダーポリシランとして、テトラデカイソプロピルテトラシクロ[4.2. 0.0^<2,5>.0^<2,7>]デカシランのcreation and structure decisionを行なった.また, related compound して, ジベンゾ[c,h]-1,6-ジイソプロピル-1,6-ジシラビシクロ[4.4.0]デカ-3,8-ジエン(シス体)(3)をsynthetic した. 3では, σ(Si-C) orbital and π(C=C) orbital and strong interaction between σ(Si-C) orbital and electron acceptance体であるテトラシアノエチレンとの组み合せにおいてstrongいcharge movement interaction が発成した. 3. Polycrystalline polycrystalline polycrystalline light characteristicsナノメートルサイズシリコンMicrocrystallineの発光のメカニズムを解明する上で好いモデルとなるJudgmentした.

项目成果

Hideyuki.Matsumoto,(Soichiro.Kyushin): "Di benzo[c,h]-1,6-diisopropyl-1,6-disil abicyclo[4.4.0]deca-3,8-dienes" Chem.Lett.1393-1396 (1992)

Hideyuki.Matsumoto,(Soichiro.Kyushin)：“二苯并[c,h]-1,6-二异丙基-1,6-二硅二环[4.4.0]十-3,8-二烯”Chem.Lett.1393-

Hideyuki.Matsumoto: "Octakis(1,1,2-trimethyl propyl)octasil acubane:Sy nthesis,Molecular Str ucture,and Un usula Properties" Angew.Chem.Int.Ed.Engl.31. 1354-1356 (1992)

Hideyuki.Matsumoto：“Octakis(1,1,2-三甲基丙基)octasil acubane：合成、分子结构和不寻常的性质”Angew.Chem.Int.Ed.Engl.31。

Hideyuki.Matsumoto,(Yoshihiko Kanemitsu): "Visible Photolum inescence of Silicon-Based Nanostructures:Porous Silicon and Small Silicon-Based Clusters" Appl.Phys.Lett.61. 2446-2448 (1992)

Hideyuki.Matsumoto，（Yoshihiko Kanemitsu）：“硅基纳米结构的可见光发光：多孔硅和小型硅基团簇”Appl.Phys.Lett.61。