シクロポリシランおよび関連化合物の創製と機能制御

环聚硅烷及相关化合物的制备和功能控制

• 批准号: 06227211
• 负责人: 松本 英之
• 金额: $ 1.47万
• 依托单位: Gunma University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06227211/
• 关键词: ラダーポリシラン; オクタシラキュバン; 環開裂; ケイ素骨格転位

1.ラダーポリシランの創製 四環式および五環式ラダーポリシランを合成し、構造をX線結晶構造解析により決定した。これらの化合物の二本のポリシラン鎖はねじれており、二重らせん構造を形成している。この結果は軸性不斉によるキラリティーの発現を強く示唆する。このような二重らせん構造は炭素類似体であるラダランの構造とは対照的である。すなわち、ラダランではほぼ平面構造のシクロブタン環がねじれることなく縮合し、いわゆる屏風形構造をとっている。ラダーポリシランにおける二重らせん構造はシクロテトラシラン環の折れ曲がり構造とその規則的な縮合様式によるものであるが、これはケイ素-ケイ素結合の柔軟さと置換基による立体効果に起因すると考えられる。2.ラダーポリシラン ビシクロ[2.2.0]ヘキサシランをPdCl_2(PhCN)_2と反応させると、中央のケイ素-ケイ素結合が選択的に開裂して1,4-ビシクロヘキサシランが生成する。1,4-ビシクロヘキサシランにナトリウムを作用させるると、トランスアニュラー反応が起りビシクロヘキサシランが再生する。オクタシラキュバンの骨格転位反応 オクタキス(1,1,2-トリメトルプロピル)オクタシラキュバンと五塩化リンとの反応では、新規のケイ素骨格転位反応が生起する。この反応の生成物の構造をX線結晶構造解析で調べたところ、いずれも骨格転位とともに2個の塩素原子が付加した立体異性体(endo,exo-体、exo,exo-体およびendo,endo-体)であることが明らかとなった。一方、これらの生成物はナトリウムによってオクタシラキュバンを再生する。このようなオクタシラキュバンの骨格転位反応と生成物の骨格転位によるオクタシラキュバンの再生は炭素類似体では見出されていない。

1. ラ ダ ー ポ リ シ ラ ン の created sihuan type お よ び rings type ラ ダ ー ポ リ シ ラ ン を し synthesis and structure を X-ray crystal structure analysis に よ り decided し た. The <s:1> れら <s:1> compound <e:1>, the binary <s:1> ポリシラ <s:1> lock ねじれてお ねじれてお <e:1> and the double らせん structure を form an <s:1> て る る る. The <s:1> <s:1> results show a lack of axiality, によるキラリティ, and を show a strong く indication する. <s:1> ような ような double らせん structure ような carbon analogue であるラダラ <s:1> structure と である contrast. す な わ ち, ラ ダ ラ ン で は ほ ぼ plane structure の シ ク ロ ブ タ ン ring が ね じ れ る こ と な く condensation し, い わ ゆ る screen structured を と っ て い る. ラ ダ ー ポ リ シ ラ ン に お け る double ら せ ん tectonic は シ ク ロ テ ト ラ シ ラ ン ring の fold れ qu が り tectonic と そ の rules な condensation others type に よ る も の で あ る が, こ れ は ケ イ element - ケ イ element combination の soft さ と replacement base に よ る stereo unseen fruit に cause す る と exam え ら れ る. 2. ラ ダ ー ポ リ シ ラ ン ビ シ ク ロ [2.2.0] ヘ キ サ シ ラ ン を PdCl_2 (PhCN) _2 と anti 応 さ せ る と, central の ケ イ element - ケ イ element combination が sentaku に cracking し て 1, 4 - ビ シ ク ロ ヘ キ サ シ ラ ン が generated す る. 1, 4 - ビ シ ク ロ ヘ キ サ シ ラ ン に ナ ト リ ウ ム を role さ せ る る と, ト ラ ン ス ア ニ ュ ラ ー anti 応 が up り ビ シ ク ロ ヘ キ サ シ ラ ン が regeneration す る. オ ク タ シ ラ キ ュ バ ン の bone planning a reverse 応 オ ク タ キ ス (ト,1,2 リ メ ト ル プ ロ ピ ル) オ ク タ シ ラ キ ュ バ ン と five salt chemical リ ン と の anti 応 で は, new rules の ケ イ element bone planning a reverse 応 が arise す る. こ の anti 応 の products の structure を X-ray crystal structure analysis で adjustable べ た と こ ろ, い ず れ も bone planning a と と も に 2 の salt element atoms が plus し た three-dimensional straight body (endo, exobiology - body and exobiology and exobiology - body お よ び endo, endo - body) で あ る こ と が Ming ら か と な っ た. One party, <s:1> れら <s:1> products ナトリウムによって ナトリウムによって タシラキュバ タシラキュバ タシラキュバ を を regeneration する. こ の よ う な オ ク タ シ ラ キ ュ バ ン の bone planning a reverse 応 と products の bone planning a に よ る オ ク タ シ ラ キ ュ バ ン の regeneration は carbon similar body で は shows さ れ て い な い.

项目成果

M.Unno: "Synthesis, Structures and Properties of Novel Aminodisilanes Bearing Bulky Substituents." J.Organomet.Chem.(印刷中).

M.Unno：“带有大量取代基的新型氨基二硅烷的合成、结构和性能”，J.Organomet.Chem。

M.Unno: "Reductive Dehalogenation of 4,8-Dihalooctakis(1,1,2-trimethylpropyl)tetracyclo-[3.3.0^<2,7>.0^<3,6>]octasilanes with Sodium." Organometallics. (掲載決定).

M.Unno：“4,8-Dihalooctakis(1,1,2-三甲基丙基)四环-[3.3.0^<2,7>.0^<3,6>]辛硅烷与有机金属钠的还原脱卤。” （出版决定）。

S.Kyushin: "anti-1,2,5,6-Tetra-tert-butyl-3,3,4,4,7,7,8,8-octaisopropyltricyclo[4.2.0.0^<2,5>]-octasilane." Chem.Lett.997-1000 (1994)

S.Kyushin：“抗1,2,5,6-四叔丁基-3,3,4,4,7,7,8,8-八异丙基三环[4.2.0.0^<2,5>]-

Y.Kanemitsu: "Luminescence from A Cubic Silicon Cluster." Solid State Commun.89. 619-621 (1994)

Y.Kanemitsu：“立方硅簇的发光。”

S.Kyushin: "Synthesis and Structure of all-trans-1,2,3,4-Tetra-tert-butyl-1,2,3,4-tetrachloro-cyclotetrasilane." Organometallics. 13. 795-801 (1994)

S.Kyushin：“全反式 1,2,3,4-四叔丁基-1,2,3,4-四氯环四硅烷的合成和结构”。