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シクロポリシランおよび関連化合物の創製と機能制御

环聚硅烷及相关化合物的制备和功能控制

基本信息

批准号：
06227211
负责人：
松本英之
金额：
$ 1.47万
依托单位：
Gunma University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1994
资助国家：
日本
起止时间：
1994 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

1.ラダーポリシランの創製四環式および五環式ラダーポリシランを合成し、構造をX線結晶構造解析により決定した。これらの化合物の二本のポリシラン鎖はねじれており、二重らせん構造を形成している。この結果は軸性不斉によるキラリティーの発現を強く示唆する。このような二重らせん構造は炭素類似体であるラダランの構造とは対照的である。すなわち、ラダランではほぼ平面構造のシクロブタン環がねじれることなく縮合し、いわゆる屏風形構造をとっている。ラダーポリシランにおける二重らせん構造はシクロテトラシラン環の折れ曲がり構造とその規則的な縮合様式によるものであるが、これはケイ素-ケイ素結合の柔軟さと置換基による立体効果に起因すると考えられる。2.ラダーポリシランビシクロ[2.2.0]ヘキサシランをPdCl_2(PhCN)_2と反応させると、中央のケイ素-ケイ素結合が選択的に開裂して1,4-ビシクロヘキサシランが生成する。1,4-ビシクロヘキサシランにナトリウムを作用させるると、トランスアニュラー反応が起りビシクロヘキサシランが再生する。オクタシラキュバンの骨格転位反応オクタキス(1,1,2-トリメトルプロピル)オクタシラキュバンと五塩化リンとの反応では、新規のケイ素骨格転位反応が生起する。この反応の生成物の構造をX線結晶構造解析で調べたところ、いずれも骨格転位とともに2個の塩素原子が付加した立体異性体(endo,exo-体、exo,exo-体およびendo,endo-体)であることが明らかとなった。一方、これらの生成物はナトリウムによってオクタシラキュバンを再生する。このようなオクタシラキュバンの骨格転位反応と生成物の骨格転位によるオクタシラキュバンの再生は炭素類似体では見出されていない。

1. The creation of ラダーポリシランの, the four-ring type および, the five-ring type ラダーポリシランを synthesis, structure をX-ray crystal structure analysis and determination した.これらの综合の二本のポリシラン lock はねじれており, 二重らせんstructuralを成している. The result of the result is not the same as the one shown in the picture.このようなDouble らせんstructure はcarbon analogue であるラダランのstructure とは対 Teru’s である.すなわち、ラダランではほぼplane structure のシクロブタン环がねThe じれることなくcondensationし, the いわゆる screen-shaped structure をとっている.ラダーポリシランにおける二重らせんstructuralはシクロテトラシランringのfoldれquがりstructuralとその regular nacondensation formulaによるものであるが, これはケイ素-ケイ素combination of soft さとsubstituent and によるthree-dimensional effectにcause of すると卡えられる. 2.ラダーポリシランPdCl_2(PhCN)_2, The central のケイ element - ケイ element combined with the selected に cracking して 1,4-ビシクロヘキサシランが generates する. 1,4-ビシクロヘキサシランにナトリウムをeffectさせるると,トランスアニュラー濜が开りビシクロヘキサシランが生する.オクタシラキュバンのbone pattern reactionオクタキス(1,1,2-トリメトルプロピル)オクタシラキュバンThe と五塩化リンとのanti-応では, the new regulation のケイ无码転 position 濜が生する. The structure of the reaction product and the X-ray crystal structure analysis of the structure of the product Body heterosexual body (endo, exo-body, exo, exo-body およびendo, endo-body) であることが明らかとなった. One side, the これらのgenerated product はナトリウムによってオクタシラキュバンを regeneration する.このようなオクタシラキュバンの bone grid 転 position reaction と product の bone grid 転 position によるオクタシラキュバンの成はcarbon analogue では见出されていない.