课题基金 / 基金详情

電子受容体認識部位を有する高次光機能化ポルフィリンの合成

電子受容体認識部位を有する高次光機能化ポルフィリンの合成
具有电子受体识别位点的高度光功能化卟啉的合成
批准号：
01649508
负责人：
大須賀 篤弘
金额：
$1.6万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1989
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
1989 至 1991
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-01649508/
关键词：
ポルフィリンSORET帯分裂励起子結合励起エネルギ-移動光励起電子移動空間配置依存性

项目摘要

项目成果

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中文摘要
翻译
ポルフイリン環をナフタレンやスピロインダンのいろいろな位置で架橋することにより、2つのポルフィリン環の距離および角度を系統的に変化させたポルフィリン二量体を合成した。これらのビス亜鉛錯体では、SORE吸収帯の分裂が2つのポルフィリン環の二面角につれて変化するが、これら一連の変化は励起子結合理論で説明できることを示した。まず、E)亜鉛錯体における亜鉛ポルフィリンからフリ-ベ-スポルフィリンへの励起エネルギ-移動速度をピュ秒時間分解けい光分光法により決定した。実測された励起エネルギ-移動速度と空間配置パラメ-タ-の関係の解析により、主に双極子-双極子相互作用によるForster機構で進行することが示された。一方、亜鉛-鉄(III)複合ポルフィリンでは、亜鉛ポルフィリンから鉄(III)ポルフィリンへの分子内光励起電子移動が観測され、ピュ秒時間分解吸収スペクトルから、正方向および逆方向の速度定数をそれぞれ決定することができた。このモデル系では、正方向の電子移動速度(ka)は主にポルフィリン間の距離Rに依存し、速度定数の対数(enha)と距離Rは負の勾配を持つ良い直線関係を示した。しかし、逆方向の電子移動速度はRにほとんど依存せず、ほぼ一定の値をとることがわかった。このため、電荷分離効率の目安ともいうべき正/逆電子移動速度の比(ka/kb)は、Rが小さくなるにつれてどんどん増大し最大的680に達することがわかった。従来、きわめて困難であった空間配置を固定したポルフィリン三量体、五量体の合成に成功した。アセトニトリル中、トリクロロ酢酸を酸触媒として用いることにより、対面型ポルフィリン五量体を18%の収率で合成することができた。
英文摘要
ポルフイリン環をナフタレンやスピロインダンのいろいろな位置で架橋することにより、2つのポルフィリン環の距離および角度を系統的に変化させたポルフィリン二量体を合成した。これらのビス亜鉛錯体では、SORE吸収帯の分裂が2つのポルフィリン環の二面角につれて変化するが、これら一連の変化は励起子結合理論で説明できることを示した。まず、E)亜鉛錯体における亜鉛ポルフィリンからフリ-ベ-スポルフィリンへの励起エネルギ-移動速度をピュ秒時間分解けい光分光法により決定した。実測された励起エネルギ-移動速度と空間配置パラメ-タ-の関係の解析により、主に双極子-双極子相互作用によるForster機構で進行することが示された。一方、亜鉛-鉄(III)複合ポルフィリンでは、亜鉛ポルフィリンから鉄(III)ポルフィリンへの分子内光励起電子移動が観測され、ピュ秒時間分解吸収スペクトルから、正方向および逆方向の速度定数をそれぞれ決定することができた。このモデル系では、正方向の電子移動速度(ka)は主にポルフィリン間の距離Rに依存し、速度定数の対数(enha)と距離Rは負の勾配を持つ良い直線関係を示した。しかし、逆方向の電子移動速度はRにほとんど依存せず、ほぼ一定の値をとることがわかった。このため、電荷分離効率の目安ともいうべき正/逆電子移動速度の比(ka/kb)は、Rが小さくなるにつれてどんどん増大し最大的680に達することがわかった。従来、きわめて困難であった空間配置を固定したポルフィリン三量体、五量体の合成に成功した。アセトニトリル中、トリクロロ酢酸を酸触媒として用いることにより、対面型ポルフィリン五量体を18%の収率で合成することができた。
期刊论文(12)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
Atsuhiro Osuka: "Synthesis of Conformationally Restricted Dimeric Porphyrins Unsymmetrically Linked with Quinone" Chemistry Lettrs. 1989. 2133-2136 (1989)
Atsuhiro Osuka：“与醌不对称连接的构象限制二聚卟啉的合成”化学快报。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
Atsuhiro Osuka: "One-pot Synthesis of Strapped Porphyrins and Face-to-face Dimeric Porphyrins" Chemirtry Letters. 1990. 287-290 (1990)
Atsuhiro Osuka：“带状卟啉和面对面二聚卟啉的一锅合成”化学快报。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
Kazuhiro Maruyama: "A Synthesis of Unsymmetric Porphyrin Dimers" Bull.Chem.Soc.Jpn.,. 62. 3167-3170 (1989)
Kazuhiro Maruyama：“不对称卟啉二聚体的合成”Bull.Chem.Soc.Jpn.，。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
Atsuhiro Osuka: "Quinone-linked and Quinone-capped Porphyrins. Their One-pot Photochemical Synshesis and Fluorescence Beharior" Tetrahedron. 45. 4815-4829 (1989)
Atsuhiro Osuka：“醌连接和醌封端的卟啉。它们的一锅光化学合成和荧光行为”四面体。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
共 6 条
    Synthetic Challenge to Stable Porphyrinyl Poly-radicals
    • 批准号：
      17F17339
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for JSPS Fellows
    • 资助金额：
      $1.41万
    • 财政年份：
      2017
    • 负责人：
      大須賀 篤弘
    • 依托单位：
      Kyoto University
    サブポルフィリンの革新的合成法の開発と機能化
    • 批准号：
      25248011
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research (A)
    • 资助金额：
      $17.22万
    • 财政年份：
      2013
    • 负责人：
      大須賀 篤弘
    • 依托单位：
      Kyoto University
    ポルフィリンナノチューブの精密有機合成
    • 批准号：
      13F03030
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for JSPS Fellows
    • 资助金额：
      $1.47万
    • 财政年份：
      2013
    • 负责人：
      大須賀 篤弘
    • 依托单位：
      Kyoto University
    巨大芳香族環拡張ポルフィリンの開拓
    • 批准号：
      08F08032
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for JSPS Fellows
    • 资助金额：
      $1.22万
    • 财政年份：
      2008
    • 负责人：
      大須賀 篤弘
    • 依托单位：
      Kyoto University