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電子受容体認識部位を有する高次光機能化ポルフィリンの合成

具有电子受体识别位点的高度光功能化卟啉的合成

基本信息

批准号：
01649508
负责人：
大須賀篤弘
金额：
$ 1.6万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1989
资助国家：
日本
起止时间：
1989 至 1991
项目状态：
已结题

项目摘要

ポルフイリン環をナフタレンやスピロインダンのいろいろな位置で架橋することにより、2つのポルフィリン環の距離および角度を系統的に変化させたポルフィリン二量体を合成した。これらのビス亜鉛錯体では、SORE吸収帯の分裂が2つのポルフィリン環の二面角につれて変化するが、これら一連の変化は励起子結合理論で説明できることを示した。まず、E)亜鉛錯体における亜鉛ポルフィリンからフリ-ベ-スポルフィリンへの励起エネルギ-移動速度をピュ秒時間分解けい光分光法により決定した。実測された励起エネルギ-移動速度と空間配置パラメ-タ-の関係の解析により、主に双極子-双極子相互作用によるForster機構で進行することが示された。一方、亜鉛-鉄(III)複合ポルフィリンでは、亜鉛ポルフィリンから鉄(III)ポルフィリンへの分子内光励起電子移動が観測され、ピュ秒時間分解吸収スペクトルから、正方向および逆方向の速度定数をそれぞれ決定することができた。このモデル系では、正方向の電子移動速度(ka)は主にポルフィリン間の距離Rに依存し、速度定数の対数(enha)と距離Rは負の勾配を持つ良い直線関係を示した。しかし、逆方向の電子移動速度はRにほとんど依存せず、ほぼ一定の値をとることがわかった。このため、電荷分離効率の目安ともいうべき正/逆電子移動速度の比(ka/kb)は、Rが小さくなるにつれてどんどん増大し最大的680に達することがわかった。従来、きわめて困難であった空間配置を固定したポルフィリン三量体、五量体の合成に成功した。アセトニトリル中、トリクロロ酢酸を酸触媒として用いることにより、対面型ポルフィリン五量体を18%の収率で合成することができた。

The distance and angle of the ring system are changed into two quantities. This paper describes the theoretical explanation of the separation of the absorption band and the dihedral angle of the ring. A. The speed of movement is determined by optical spectroscopy. The analysis of excitation, velocity, spatial configuration, and dipole interaction in the Forster mechanism is described. The intramolecular photoexcited electron movement of lead and iron (III) complexes is measured and determined in seconds by time resolved absorption, velocity determination in the forward direction and in the reverse direction. The electron moving velocity (ka) in the positive direction depends on the distance R between the two groups, and the distance R between the two groups depends on the distance R between the two groups. The electron velocity in the opposite direction depends on the value of the electron. The ratio of positive/negative electron movement velocity (ka/kb) is smaller than R and increases to the maximum of 680. It is difficult to fix the spatial configuration of the three-dimensional and five-dimensional components. The yield of the five components was 18%.