课题基金 / 基金详情

新規な機能性環拡張ポルフィリン金属錯体の開発

新規な機能性環拡張ポルフィリン金属錯体の開発
新型功能性扩环卟啉金属配合物的开发
批准号：
06F06070
负责人：
大須賀 篤弘
金额：
$1.47万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2006
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
2006 至 2007
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-06F06070/
关键词：
ポルフィリン環拡張ポルフィリンヘキサフィリンン芳香族性メビウス芳香属性環電流分子スイッチ2光子吸収断面積ヘキサフィリンコンフォメーション金属錯体

项目摘要

项目成果

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環拡張ポルフィリンの一種であるヘキサフィリンの化学を研究した。メゾアリール置換ヘキサフィリンの酸化体である26πヘキサフィリンは、平面長方形構造の芳香族分子で大きな環電流を持つことがしられていた。平面長方形構造は、単結晶X線構造解析によっても確認されていた。一方、その還元体である28πヘキサフィリンの1H NMRは弱い環電流を示すが、その理由がよく説明できないでいた。明確に長方形構造が保たれているヘキサフィリン金錯体の場合26π酸化体は芳香属性を示し、28π還元体は反芳香族性を示すからである。もし仮に、28π還元体のフリーベースが長方形構造を溶液中で取っているなら、反芳香族性に由来するパラトロピックリングカレントを示す筈であるが、これは実験結果と異なっていた。26π酸化体の1H NMRは、温度を変化させても、さしたる変化はなかった。これに対し、28π還元体の1H NMRは、温度を室温付近から下げていくと、次第にブロードになり、-100℃くらいで、明確な環電流をもつ非等価なスペクトルへと変化することを発見した。これらは、室温溶液中では、捻れたメビウストポロジーを持つ構造の動的な平衡混合物になっており、これらの間の平衡が低温で抑制されたとして、説明できる。メビウストポロジーでπ電子数が28だから、メビウス芳香族分子であり、環電流を持っていることも説明できる。事実、単結晶X線構造解析で、メビウス構造を確認するのにも、成功した。メゾ位の5,20位にチエニル基を持つヘキサフィリンは、温度変化ではなく、水素受容性の溶媒であるDMSO中で、室温でもメごウス構造が固定されることが分かった。
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会议论文
Synthetic Challenge to Stable Porphyrinyl Poly-radicals
  • 批准号：
    17F17339
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
  • 资助金额：
    $1.41万
  • 财政年份：
    2017
  • 负责人：
    大須賀 篤弘
  • 依托单位：
    Kyoto University
サブポルフィリンの革新的合成法の開発と機能化
  • 批准号：
    25248011
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research (A)
  • 资助金额：
    $17.22万
  • 财政年份：
    2013
  • 负责人：
    大須賀 篤弘
  • 依托单位：
    Kyoto University
ポルフィリンナノチューブの精密有機合成
  • 批准号：
    13F03030
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
  • 资助金额：
    $1.47万
  • 财政年份：
    2013
  • 负责人：
    大須賀 篤弘
  • 依托单位：
    Kyoto University
巨大芳香族環拡張ポルフィリンの開拓
  • 批准号：
    08F08032
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
  • 资助金额：
    $1.22万
  • 财政年份：
    2008
  • 负责人：
    大須賀 篤弘
  • 依托单位：
    Kyoto University
海外基金