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新規な機能性環拡張ポルフィリン金属錯体の開発

新型功能性扩环卟啉金属配合物的开发

基本信息

批准号：
06F06070
负责人：
大須賀篤弘
金额：
$ 1.47万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2006
资助国家：
日本
起止时间：
2006 至 2007
项目状态：
已结题

项目摘要

環拡張ポルフィリンの一種であるヘキサフィリンの化学を研究した。メゾアリール置換ヘキサフィリンの酸化体である26πヘキサフィリンは、平面長方形構造の芳香族分子で大きな環電流を持つことがしられていた。平面長方形構造は、単結晶X線構造解析によっても確認されていた。一方、その還元体である28πヘキサフィリンの1H NMRは弱い環電流を示すが、その理由がよく説明できないでいた。明確に長方形構造が保たれているヘキサフィリン金錯体の場合26π酸化体は芳香属性を示し、28π還元体は反芳香族性を示すからである。もし仮に、28π還元体のフリーベースが長方形構造を溶液中で取っているなら、反芳香族性に由来するパラトロピックリングカレントを示す筈であるが、これは実験結果と異なっていた。26π酸化体の1H NMRは、温度を変化させても、さしたる変化はなかった。これに対し、28π還元体の1H NMRは、温度を室温付近から下げていくと、次第にブロードになり、-100℃くらいで、明確な環電流をもつ非等価なスペクトルへと変化することを発見した。これらは、室温溶液中では、捻れたメビウストポロジーを持つ構造の動的な平衡混合物になっており、これらの間の平衡が低温で抑制されたとして、説明できる。メビウストポロジーでπ電子数が28だから、メビウス芳香族分子であり、環電流を持っていることも説明できる。事実、単結晶X線構造解析で、メビウス構造を確認するのにも、成功した。メゾ位の5,20位にチエニル基を持つヘキサフィリンは、温度変化ではなく、水素受容性の溶媒であるDMSO中で、室温でもメごウス構造が固定されることが分かった。

A Study on the Chemical Characteristics of Cyclophosphamide The aromatic molecules with planar rectangular structure have large ring currents. The plane rectangular structure was analyzed by X-ray crystallographic analysis. The 1H NMR spectrum shows the weak ring current, and the reason for this is explained. In case of rectangular structure, aromatic property of 26π acidified solid and antiaromatic property of 28π reduced solid are clearly indicated. The results of the experiments show that the structure of the 28π-reduced solid is rectangular in shape and anti-aromatic in solution. 1H NMR of 26π-acidified compounds changed in temperature and temperature. 1H NMR of the 28π-reduction element shows that the temperature is close to room temperature, and the temperature is close to-100℃. This is a balanced mixture in a room temperature solution that maintains the movement of the structure, and the balance between the two is suppressed at low temperatures. The number of π electrons is 28, and the ring current is 28. X-ray structural analysis, structural confirmation, and success 5, 20-bit base, temperature, water tolerance, solvent, DMSO, room temperature, structure, fixation