直接键合卟啉钳配体的整合及新催化功能的开发-猫眼课题宝

直接键合卟啉钳配体的整合及新催化功能的开发

批准号：

20655008

负责人：

大須賀篤弘

金额：

$2.11万

依托单位：

Kyoto University

依托单位国家：

日本

项目类别：

Grant-in-Aid for Challenging Exploratory Research

财政年份：

2008

资助国家：

日本

项目状态：

已结题

起止时间：

2008 至 2009

来源：

https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-20655008/

关键词：

ポルフィリン C-H結合活性化白金錯体 DMF活性化二重活性錯体ピンサー型廃位子

项目摘要

项目成果

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英文摘要

β位にピジリル基を一つ持つニッケルポルフィリンをK2PtC14とトルエンとDMFの1:1混合物中で100度に24時間加熱するとニッケルポルフィリンのメゾ位の水素が活性化させて白金に結合し、一方で溶媒であるDMFのメチル基の水素が活性化されて白金に結合した非常に興味深い構造をもった錯体が得られることがわかった。反応機構を推定し、塩基存在下で反応を行うことにより、類似生成物の収率を64%まで向上させることにも成功した。ニッケルポルフィリン以外にも、フリーべースポルフィリン、銅ポルフィリン、亜鉛ポルフィリンからも同様な生成物を得ることにも成功した。同じ側のβ位の2カ所でピリジル基で架橋したポルフィリンの合成を2量体、3量体と合成した。結晶構造から、分子が大きく撓んだ構造となっていることがわかり、4量体では、完全に環状構造となると予想された。この予想に基づき、関連の反応を詳しく調べたところ、4量体ポルフィリンチューブの合成に成功した。中空部分にフラーレンを取り込んだ分子の結晶構造解析にも成功し、その環状構造を確認することができた。この分子はナノチューブのポルフィリン版ともいえる画期的な分子であり、今後広い分野でインパクトを与えると予想できる。ポルフィリンピンサー分子の展開として、ピリジル側鎖をイミダゾールに変え、同様なピンサー化合物の合成も行い。これがヘック反応の触媒として機能することを確認した。また、ルテニウムを錯体化させたところ、ターピリジン存在下では、η2型のポルフィリンとしては非常に新規な構造の錯体が得られることがわかった。

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会议论文

Double Clevage of sp2 C-H and sp3 C-H Bonds on One metal Center : DMF-Appended Cyclometallated Platinum(II)and -(IV)Porphyrins

一个金属中心上 sp2 C-H 和 sp3 C-H 键的双裂解：附加 DMF 的环金属化铂 (II) 和 -(IV) 卟啉

DOI： --

发表时间： 2009

期刊：

Inorganic Chemistry 48

影响因子： --

作者：

[三宅伸一郎, 大島康裕, T.Harada, M.Nakano, 中野雅由, Y. Ohshima, 畠山力三, 中野雅由, Y. Ohshima, 金子俊郎, 中野雅由, H. Hasegawa, 畠山力三, 中野雅由, S. Miyake, C.Moon, 中野雅由, 長谷川宗良, 畠山力三, 板倉隆二, Masayoshi Nakano, 金子俊郎, 大島康裕, Masayoshi Nakano, 畠山力三, 中野雅由, 三宅伸一郎, 畠山力三, 中野雅由, Y. Ohshima, 畠山力三, 長谷川宗良, 中野雅由, 金子俊郎, 中野雅由, 三宅伸一郎, 畠山力三, 中野雅由, 畠山力三, 中野雅由, Y.F.Li, 中野雅由, T.Y.Kato, M.Nakano, 畠山力三, M.Nakano, T.Nagai, 中勇雅由, Z.Ghorannevis, 中野雅由, T.Harada, 中野雅由, S.Miyanaga, 中野雅由, T.Umakoshi, 中野雅由, M.Nakano, 金子俊郎, M.Nakano, 畠山力三, Z.Ghorannevis, M.Nakano, Hajime Ito, 金子俊郎, 金子俊郎, M.Nakano, Yusuke Sasaki, 畠山力三, S.Yamaguchi, 中野雅由, Hajime Ito, 金子俊郎, S.Yamaguchi]

通讯作者： S.Yamaguchi

Double Clevage of sp2 C-H and sp3 C-H Bonds on One metal Center : DMF-Appended Cyclometallated Platinum (II) and -(IV) Porphyrins

一种金属中心上 sp2 C-H 和 sp3 C-H 键的双裂解：附加 DMF 的环金属化铂 (II) 和 -(IV) 卟啉

DOI： --

发表时间： 2009

期刊：

Inorganic Chemistry 48

影响因子： --

作者：

通讯作者： S.Yamaguchi