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結晶場を利用した立体選択的反応の設計

使用晶体场的立体选择性反应的设计

基本信息

批准号：
02210103
负责人：
甲斐泰
金额：
$ 22.91万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1988
资助国家：
日本
起止时间：
1988 至 1990
项目状态：
已结题

项目摘要

結晶格子中の分子が、光・熱・放射線等によって反応する場合、その分子の結晶構造は極めて特異であり、またその反応は高度に立体選択的である。本研究では、結晶場を利用して立体選択的な反応を行わせることにより新しい化学反応を見出すことを目的とし、そのために必要な方法論の開発を進めるための研究を行った。具体的研究成果は以下の通りである。1)一連のジエチニルベンゼン誘導体の放射線固相重合において、重合治性と結晶構造の相関についての系統的研究を行った。2)トポケミカル〔2+2〕光反応を行う種々のジオレフィン化合物について、トポケミカル誘導の機構、結晶構造ー反応挙動の関係を明らかにした。3)有機硫黄化合物において硫黄原子が関与する特定の分子間の短かい距離とパッキングの関係を、分子間力の面から定量化した。4)一連のアゾベンゼン化合物の結晶構造解析の結果をもとに、膜構造決定の一般的要因について考察した。5)液晶を異方的反応場とする光二量化反応及び熱環化反応について一連の研究を行い、高選択的高効率反応のための要因を検討した。6)ジアセチレンの液晶相重合の中間体オリゴマ-のπー電子構造に関する研究を行い、その特異な重合反応機構を明らかにした。7)一連のトリアリ-ルクロメニル、ベンゾフラノニル等について、ピエゾクロミズム現象の機構についての考察を行った。8)双環オキサラクタムを固相反応により立体規則的に合成するための要因について検討した。9)放射線固相重合の重合開始機構について検討し、結晶構造から得られた結果と良い相関を見た。

がの molecules in crystal lattice, such as light, heat, radiation によって anti 応する occasions, その molecular の crystal structure は extremely めて specific であり, またその anti 応は highly に stereo sentaku である. This study では, the crystal field を using して stereoscopic sentaku な anti 応を line わせることにより new しい chemical anti 応を shows すことを purpose とし, そのために necessary な methodology の open 発を into めるためのを line った. The specific research results are and である below. 1) for のジエチニルベンゼンの radiation induced body solid phase reclosing において, overlapping governance と crystal structure の phase masato についての system research line をった. 2) トポケミカル [2 + 2] light anti 応を line う kind 々のジオレフィン compound について, トポケミカル induced の institutions, crystal structure ー応挙 dynamic の masato を and Ming らかにした. 3) organic sulfur compounds において sulfur atoms が masato and する specific の intermolecular の short かい distance とパッキングの masato を, intermolecular forces の surface から quantitative した. 4) The results of the detailed analysis of the crystal structure of a series of <s:1> アゾベ, ゼ, ゼ, and <e:1> compounds are をアゾベとに and とに. The membrane structure determines the general factors of <s:1>. The に,, and て are investigated to determine the た. 5) LCD を different side of 応 field とする light two quantitative against 応 and thermal cyclic び against 応についてを line いの research in a row, the high rate of unseen in the high sentaku anti 応のための by を beg し検た. 6) ジアセチレンの LCD collocated の intermediates オリゴマ - の PI ー electronic structure に masato する research をい, その specific な overlap を応 authorities Ming らかにした. 7) for のトリアリ - ルクロメニル, ベンゾフラノニル etc について, ピエゾクロミズム phenomenon の institutions についての line inspection をった. 8) The に synthesis of a bicyclic キサラキサラタムをタムを in the solid phase of a 応によ solid rule するため <s:1> requires に, に, て検 and て検 to make a た. 9) In the solid-phase coincidence of radiation, the starting mechanism of the coincidence is にににて検て検 to discuss the <s:1> and crystalline structure ら to obtain られた results と are good を phase relationship を see た.