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結晶場を利用した立体選択的反応の設計

使用晶体场的立体选择性反应的设计

基本信息

批准号：
01628003
负责人：
甲斐泰
金额：
$ 13.82万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1988
资助国家：
日本
起止时间：
1988 至 1990
项目状态：
已结题

项目摘要

結晶場を利用した立体選択的反応の設計を目的として、固体中で反応する種々の系について、反応系の設計、新規化合物の合成、結晶化、結晶構造解析、固相反応性の検討及びその解析を行い以下の成果を上げることが出来た。1)種々の芳香族ジアセチレン化合物を新しく合成し、これまでに研究されたものとの放射性重合活性を比較検討した。また、重合初期過程の機構を解明するため、放射線照射時間を種々変えた結晶試料につき構造解析を行った。現在その構造化学的分析を進めている。2)多くの非対称ジオレフィン化合物結晶は、結晶格子支配による〔2+2〕光付加環化反応によって、主鎖にシクロブタン環を有するポリマーを与える。新しく合成したジオレフィン化合物のチオエステル誘導体の中から、同族エステル誘導体と混晶を作るものを見出し、これを用いることによりはじめてトポケミカル重合による線状高分子量コポリマーを合成することに成功した。3)原子価拡張性を示す有機硫黄化合物のX線構造解析をもとに、立体選択的反応経路と分子設計との関連について検討し、スルフラン構造を経由するリガンドカップリング不斉反応に関与する化合物の絶対配置と反応経路の関連について明らかにした。またテトラアザチアペンタレン誘導体の結晶構造解析を行ない、12π電子系骨格の異常原子価硫黄化合物における分子内・分子間の相互作用を検討した。4)二分子膜における二次元配向場を、反応場や種々の機能場として利用する目的で、両親媒性化合物CnAzoCmN^+Br^-のティル部の炭素数(n)とスペイサー部の炭素数(m)の変化による配向制御を検討している。この化合物のとる典型的構造にはH-会合形態とJー会合形態の二つがありJー会合はm=5で最も安定であり、この時はキャスト膜だけでなく単結晶にまで成長しうること、Hー会合はmーn=2の時最も安定であり、m>nがHー会合となるための必要条件であることを見出した。

The purpose of the crystallization field is to use the three-dimensional selection of the anti-reflection design, the solid medium anti-reflection system, the anti-reflection system design, and the new regulations. Compound synthesis, crystallization, crystal structure analysis, solid phase reversal analysis, and subsequent analysis are now available. 1) A new type of aromatic aromatic compound was synthesized and synthesized, and a new type of aromatic compound was studied and the radioactive superposition activity was compared.また、The structure of the initial process of coincidence is explained するため、The radiation irradiation time is をkind 々変えたThe crystallization sample につきStructural analysis を行った. Nowadays, the analysis of structural chemistry is progressing. 2) The crystal structure of multi-くの対ジオレフィン compound, crystal lattice-dominated による〔2+2〕 The main locks include the cycloreflection によって, the main lock にシクロブタンcyclic を有するポリマーを and える. New synthetic したジオレフィン compound のチオエステル inducer の中から, homologous エステル inducer and mixed crystal を作るものを are seenし、これを coincides with いることによりはじめてトポケミカルにThe synthesis of よるLinear high molecular weight コポリマーをすることに was successful. 3) Analysis of X-ray structure of organic sulfur compounds based on tensile properties of atoms, analysis of stereoselective reactions, molecular design and correlation, etc.ルフランを経 is made by するリガンドカップリング不斉countermeasures and The configuration of the compound and the relationship between the compound and the road are the same. Analysis of the crystal structure of またテトラアザンタレン inducer を行ない, abnormal atoms of 12π electron system and sulfur compounds における intra-molecular and intermolecular interactions を検した. 4) The two-dimensional alignment field of the bimolecular membrane, the functional field of the reaction field, the purpose of the utilization, and the mediaphilic compound CnAzoC mN^+Br^-のティル部のcarbon number(n)とスペイサー部のcarbon number(m)の変化によるalignment controlを検柁ている. Typical structure of the compound のとるにはH-joint form とJーjoint form の二つがありJー合はm=5でmost stable であり、この时はキャスト片だけでなく単 Crystallization and Growth しうること、H ーMeeting はmーn=2 When the time is the most stable であり、m>nがHー合となるためのRequired conditionであることを见出した.