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結晶場を利用した立体選択的反応の設計

使用晶体场的立体选择性反应的设计

基本信息

批准号：
63628004
负责人：
甲斐泰
金额：
$ 7.68万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1988
资助国家：
日本
起止时间：
1988 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

国体中で高度に立体選択的な反応を行なう種々の系について、反応系の設計、新規化合物の合成、結晶化、結晶構造解析、国相反応性の検討及びその解析を行い、以下の成果を上げることが出来た。1)種々の芳香族ジアセチレン化合物を合成し、γ線固相重合を行うと共に、その結晶構造解析を行った。その結果、重合に関与するアセチレン結合の分子間距離と固相反応性の間に相関が見出された。2)多くの非対称ジオレフィン化合物結晶は、結晶格子支配による〔2+2〕光付加環化反応によって、主鎖にシクロブタン環を有するダイマー及びポリマーを与える。その内C_5H_4N-CH=CH-C_6H_4-CH=C(CN)(COOR) (R=Me,Et,n-Pr)は、そのアルコキシル基や再結晶溶媒の違い、あるいはそれらの混晶化によって多様な反応挙動を示すことを見出した。そこでこれらの結晶構造解析を行ない、結晶格子中の分子配列と光反応性の相関を詳細に検討した。3)原子価拡張性の有機硫黄化合物が有する短かい分子内非結合距離S……X(X=S,N,O,ハロゲン)を結晶構造に基づいて系統的に研究した。更に1.5ジチオニアビシクロ〔3,3,0〕オクタン・2CF_3SO_3塩及びチオフェン環で修飾したTCNQ誘導体及びそのTTF錯体の結晶構造解析を行い、同様のS……X相互作用について新しい知見を得た。4)疏水部にアゾベンゼン発色団を持つ一本鎖型両親媒性化合物CH_3-(CH_2)n-1-O-C_6H_4-N=N-C_2H_4-O(CH_2)m-N(CH_3)_2-CH_2CH_2OH・Br^-のティル長(n=6,8,10,12)とスペーサー長(m=3〜6,8,10)を系統的に変化させた化合物を合成し、化学構造の違いが二分子膜構造にどの様に反映するかを検討した。一般に両親媒性脂質分子の単結晶作成は困難であるが、m=5のJ会合をとる化合物の一連の構造解析から、nが変化しても分子構造、結晶構造の違いは小さく、アゾ基平面はベンゼンとほぼ同一平面でJ会合し、一方Hー会合する(n=8,m=10)の化合物ではフィルムの解析から提案していた入れ子構造をとることが見出された。

In the national system, the high degree of stereospecific selection of all kinds of compounds is based on the following results: synthesis of novel compounds, crystallization of crystals, analysis of crystals, and analysis of phase reactions. the results show that the following results have been reported. 1) the synthesis of various aromatic compounds, the synthesis of γ-aromatic compounds, the synthesis of aromatic compounds and the synthesis of aromatic compounds. The results show that the molecular structure is different from the solid-phase reversal phase of the solid phase. 2) the structure of the compound is controlled by the crystal lattice. (2) the structure of the compound is controlled by the crystal lattice. (2) the structure of the compound is controlled by the crystal lattice. (2) the structure of the compound is controlled by the crystal lattice (2). In-situ C_5H_4N-CH=CH-C_6H_4-CH=C (CN) (COOR) (RenewMerecoverEtGrampr), the chemical reaction system, the crystal solvent temperature, the crystallization temperature, the mixed crystallization mechanism, the anti-crystallization test, the anti-crystallization test and the anti-crystallization test. The molecules in the crystal lattice are arranged in the structure of the crystal lattice, and the molecules are arranged in the lattice of the crystal lattice. 3) Atomic excitatory organic sulfur compounds have intramolecular unconjugated distance S... The X-ray (X-ray, X-ray. For more information, please do not know how to use 2CF _ 3SO_3 to improve the quality of the environment, to improve the quality of the TCNQ, and to analyze the error of the TTF. The interaction between X and C is different from each other. 4) the hydrophobic department holds a book on the medium compound CH_3- (CH_2) n-1-O-C_6H_4-N=N-C_2H_4-O (CH_2) Mmuri N (CH_3) _ 2CHH _ 2OH ·Br ^-the length of the animal is long (nasty 6, 8, 10, 12). 10) the chemical reaction of the system, the synthesis of compounds, the synthesis of chemical compounds, the synthesis of compounds, the synthesis of chemical compounds and the synthesis of chemical compounds. In general, the molecular structure of medium fatty acid is made into the same plane, the molecular structure of the compound is analyzed, the chemical compound is analyzed, the molecule is made, the crystal is made, the base plane is divided into the same plane, the same plane and the same plane. (M) 10) the chemical compound was analyzed and analyzed. The proposal was to make the product.