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基底状態および励起状態における選択的電子移動複合体を経る反応の表発と応用

基态和激发态选择性电子转移配合物反应的表达和应用

基本信息

批准号：
02231203
负责人：
米光宰
金额：
$ 1.79万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1990
资助国家：
日本
起止时间：
1990 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

ドナ-・アクセプタ-としての適当な分子ペアの基底状態および励起状態における選択的電子移動を経る複合体形成を利用し,新しい高選択的な官能基変換,合成反応を開発し,これを医薬・農薬などとして有用な天然有機化合物などの合成に応用し,現代有機化学への貢献と創薬のための基礎研究に寄与することを目的になされた本研究の成果の中,マクロリド・ポリエ-テルの合成につき報告する。I.セコ酸のコンホメ-ション制御によるエリスロノリドAなどの合成エリスロノリドAセコ酸の保護基の違いによるコンホメ-ション変化をNMR解析とMMP2計算により明らかにし,マクロラクトン化に最も適したセコ酸誘導体を予測,合成した。これは超効率で閉環し(室温数分,定量的),対応する14員環ラクトンがえられ,常法によりエリスロノリドAに誘導された。この方法は,オレアンドノリド,ランカノリド合成にも応用され,現在フラグメントの合成が進行中であり,エリスロノリドAと同様の結果が期待される。II.マクロリングのコンホメ-ション制御によるマリドノリド類の合成・カルボノリドBの各種誘導体につきNMR解析とMMP2計算によりマクロリングのコンホメ-ションを予想し,制御し,選択的還元,エポキシ化の組合せにより,カルボノリド類,ロイコノリド類,マリドノリド類の完全立体選択的合成に成功した。III.新テトラヒドロフラン形成反応によるイソラサロシドAなどの合成熱力学的条件下のキレ-ション制御反応により,置換テトラヒドロフランの立体選択的合成法を確立し,これを鍵反応として,ラサロシドケトン,イソラサロシドケトンを合成し,アルデヒドとのアルド-ル反応により,ラサロシドA,イソラサロシドAの合成に成功した。

In order to make use of selected electron transfer complexes in the substrate state and excited state of appropriate molecules, new highly selected functional group changes, synthetic reactions, and synthetic applications of useful natural organic compounds, The contribution of modern organic chemistry to basic research is reported in this paper. I. NMR analysis of MMP2 calculation, prediction and synthesis of the optimum acid inducer for the preparation of the protective group of the compound A. This is A closed loop (room temperature numerical, quantitative) with a 14-member loop. This method is currently in progress and the same results are expected. II. The synthesis of all kinds of inducers of the compound B by NMR analysis and MMP2 calculation was successfully carried out. III. A new method for synthesis of stereoselective compounds of the class A under the thermodynamic conditions of synthesis was established. The synthesis of the compound A was successful.