基底状態および励起状態における選択的電子移動複合体を経る反応の開発と応用

基态和激发态选择性电子转移配合物反应的开发和应用

• 批准号: 03215204
• 负责人: 米光 宰
• 金额: $ 1.6万
• 依托单位: Hokkaido University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1991
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1991 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-03215204/
• 关键词: マクロリド抗生物質; ポリエ-テル抗生物質; コンホメ-ション制御; 保護基; 立体選択的合成; NMR解析; 分子力場計算

ドナ-・アクセプタ-としての分子の適当な組合せの基底状態および励起状態における選択的電子移動による複合体形成を利用し、新しい高選択的な官能基変換および骨格合成反応などを開発し、これを医薬・農薬などとしての有用性が期待される、複雑な構造を有する天然有機化合物などの合成に応用することにより、現代精密有機合成化学の進歩に寄与するとともに21世紀の創薬への合成化学的基盤の飛躍的向上に資することを目的に本研究が行われた。具体的成果の上がったのはマクロライド、ポリエ-テル抗生物質の合成研究であり、その報告を行う。1.マクロライドの合成:セコ酸及びマクロ環のコンホメ-ションをNMR、MMP2計算により予測し、保護基によって制御することにより反応の選択性を極限まで向上させることによりマクロライドの高効率で完全選択的合成の一般法を確立した。これによりエリスロノリド、マリドノリドなどの超効率合成が達成され、ランカノリド、オレアンドノリドなどはその途上にある。2.ポリエ-テルの合成:特異な構造を持ち懸案であったリソセリンの全合成が完成した。即ち、C_1ーC_9およびC_<10>ーC_<23>フラグメントをD‐グルコ-ス、D‐マンニト-ルを出発原料として完全立体選択的に合成し、最後に両者のアルド-ル縮合によってリソセリンがはじめて合成された。

When the base state of the equipment is activated, the electronic movement complex of the selected device is formed, the functional basis of the new device is highly selected, the synthesis of the bone lattice is reversed, and the medical profession is useful. it is expected to be useful. The purpose of this study is to make a copy of the natural organic compounds used in the synthesis of natural organic compounds, the modern precision organic synthetic chemistry and the basic organic chemistry of synthetic chemistry in the 21st century. the purpose of this study. The specific results show that the specific results have been reported in the fields of anti-biological research, anti-biological research and report. 1. In this connection, the environmental pollution control system, such as NMR and MMP2 calculation, is required to improve the performance of the environmental protection system. There is a limit on the selection of general legislation that is fully selected. Please tell me that the excess rate is higher than that of the control group. two。 Synthesis: the whole synthesis is completed. That is, C _ & lt;10>

项目成果

Matsushima,T.: "Two Distinct Conformational Isomers of the 16‐Membered Epoxyenone,the Key Synthetic Intermediate of Maridonolides." Tetrahedron Lett.32. 5133-5136 (1991)

Matsushima, T.：“16 元环氧烯酮的两种不同构象异构体，四面体的关键合成中间体。”32 (1991)。

Hamada,T.: "A Chiral Synthesis of〔‐〕‐Cannabisativine:An Application of the Highly Diastereo‐selective Hetero Diels‐Alder Reaction." Tetrahedron Lett.32. 1649-1652 (1991)

Hamada, T.：“[-]-大麻素的手性合成：高度非对映选择性杂狄尔斯-阿尔德反应的应用。”32 1649-1652 (1991)。

Matsushima,T.: "Conformational Analysis of the 16‐Membered Epoxyenone and Complete Stereoselection in the Reduction of its C9 Carbony1 Group,the Key Reaction in the Synthesis of Macrolides." Tetrahedron. (1992)

Matsushima, T.：“16 元环氧烯酮的构象分析和 C9 羰基 1 基团还原的完全立体选择，这是大环内酯合成中的关键反应”(1992)。

Nakajima,N.: "Facile Total Synthesis of Carbonolides by Witting‐Horner Macro‐Cyclization and Stereoselective Epoxidation." Chem.Pharm.Bull.39. 64-74 (1991)

Nakajima, N.：“通过 Witting-Horner 大环化和立体选择性环氧化轻松全合成碳内酯。”Chem.Pharm.Bull.39 (1991)。

Nakajima,N.: "Stereoselective Total Synthesis of 16‐Membered Macrolide Aglycons,Leuconolides and Maridonolides.Macrocyclic Stereocontorol Based on the Conformational Analysis of 16‐Membered Macrolide Ring." Chem.Pharm.Bull.39. 2819-2829 (1991)

Nakajima, N.：“16 元大环内酯配基、Leuconoliides 和 Maridonolides 的立体选择性全合成。基于 16 元大环内酯环的构象分析的大环立体控制。Chem.Pharm.Bull.39 (1991)。”