课题基金 / 基金详情

基底状態および励起状態における選択的電子移動複合体を経る反応の開発と応用

基底状態および励起状態における選択的電子移動複合体を経る反応の開発と応用
基态和激发态选择性电子转移配合物反应的开发和应用
批准号：
01649501
负责人：
米光 宰
金额：
$1.6万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1989
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
1989 至 --
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-01649501/
关键词：
マクロリド抗生物質保護基DDQ酸化立体選択的合成マクロラクトン閉環反応立体配座制御分子力場計算

项目摘要

项目成果

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中文摘要
翻译
ドナ-、アクセプタ-としての適当な分子ペアの基底状態および励起状態における選択的電子移動による複合体形成を利用し、新しい高選択的な官能基交換および骨格合成反応の開発と天然物合成への応用などを目的として行われた本研究は、DDQ酸化を中心とし、マクロリドのエリスロノリドA、カルボノリド系化合物の合成に成果を上げえた。I、超効率マクロラクトン化によるエリスロノリドAの合成先ずセコ酸誘導体の配座をNMR解析により予測し、マクロラクトン閉環が最も効率よく進行すると考えられる基質をデザインした。これをMPM保護基のDDQ酸化に対する特性などを利用し高立体選択的に合成し、改良山口法によりセコ酸を超活性化したマクロラクトン閉環を行ない室温数分の反応で殆んど定量的にラクトン閉環体をうる新しい方法が確立された。この閉環体は脱保護などにより容易にエリスロノリドAに変換された。II、16員環の立体配座制御によるカルボノリド類の合成。カルボマイシン系マクロリドは最も種類が多いが、あまり合成されていない。酸化段階により4種に大別される。先ず分子内ウイテック・ホ-ナ-反応により16員環化合物を合成し、これはカルボノリドBに変換された。カルボノリドBの各種誘導体につき、NMR(NOEなど)測定とMMP2ーCONFLEX2計算により、16員環ジェノンの立体配座を出来る限り正確に解析し、過酸酸化によりカルボノリドAなどを、水素化ホウ素ナトリウム還元によりロイコノリド類を、完全に立体選択的に合成した。さらに酸化、還元両反応の組合せによりマリドノリド類の合成にもはじめて成功した。
英文摘要
ドナ-、アクセプタ-としての適当な分子ペアの基底状態および励起状態における選択的電子移動による複合体形成を利用し、新しい高選択的な官能基交換および骨格合成反応の開発と天然物合成への応用などを目的として行われた本研究は、DDQ酸化を中心とし、マクロリドのエリスロノリドA、カルボノリド系化合物の合成に成果を上げえた。I、超効率マクロラクトン化によるエリスロノリドAの合成先ずセコ酸誘導体の配座をNMR解析により予測し、マクロラクトン閉環が最も効率よく進行すると考えられる基質をデザインした。これをMPM保護基のDDQ酸化に対する特性などを利用し高立体選択的に合成し、改良山口法によりセコ酸を超活性化したマクロラクトン閉環を行ない室温数分の反応で殆んど定量的にラクトン閉環体をうる新しい方法が確立された。この閉環体は脱保護などにより容易にエリスロノリドAに変換された。II、16員環の立体配座制御によるカルボノリド類の合成。カルボマイシン系マクロリドは最も種類が多いが、あまり合成されていない。酸化段階により4種に大別される。先ず分子内ウイテック・ホ-ナ-反応により16員環化合物を合成し、これはカルボノリドBに変換された。カルボノリドBの各種誘導体につき、NMR(NOEなど)測定とMMP2ーCONFLEX2計算により、16員環ジェノンの立体配座を出来る限り正確に解析し、過酸酸化によりカルボノリドAなどを、水素化ホウ素ナトリウム還元によりロイコノリド類を、完全に立体選択的に合成した。さらに酸化、還元両反応の組合せによりマリドノリド類の合成にもはじめて成功した。
期刊论文(12)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
H.Tone,T.Nishi,Y.Oikawa,M.Hikota,and O.Yonemitsu: "Stereoselective Total Synthesis of (9S)-9-Dihydroerythronolide A via Coupling between the Right-Half(C1-C6)Aldehyde and the Left-Half(C7-C15)Sulphoxide." Chem.Pharm.Bull.37. 1167-1172 (1989)
H.Tone、T.Nishi、Y.Oikawa、M.Hikota 和 O.Yonemitsu：“通过右半 (C1-C6) 醛与左半醛之间的偶联立体选择性全合成 (9S)-9-二氢赤酮内酯 A
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
M.Hikota,H.Tone,K.Horita,and O.Yonemitsu: "Stereoselective Total Synthesis of Erythronolide A via an Extremely Efficient Macrolactonization by the Modified Yamaguchi Method." J.Org.Chem.55. 7-9 (1990)
M.Hikota、H.Tone、K.Horita 和 O.Yonemitsu：“通过改进的山口法通过极其高效的大环内酯化立体选择性全合成赤酮内酯 A”。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
K.Horita,S.Nagato,Y.Oikawa,and O.Yonemitsu: "Highly Stereocontrolled Total Synthesis of the Polyether Antibiotic Salinomycin.4.Chemical Degradation of Salinomycin for the Structure Confirmation of Synthetic Key Intermediates." Chem.Pharm.Bull.37. 1726-173
K.Horita、S.Nagato、Y.Oikawa 和 O.Yonemitsu：“聚醚抗生素盐霉素的高度立体控制全合成。4.盐霉素的化学降解用于合成关键中间体的结构确认。”
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
H.Tone,T.Nishi,Y.Oikawa,M.Hikota,and O.Yonemitsu: "Synthetic Study of (9S)-9-Dihydroerythronolide A via Wittig-Horner Coupling of C1-C6 and C7-C15 Segments." Chem.Pharm.Bull.37. 1160-1166 (1989)
H.Tone、T.Nishi、Y.Oikawa、M.Hikota 和 O.Yonemitsu：“通过 C1-C6 和 C7-C15 片段的 Wittig-Horner 偶联合成 (9S)-9-二氢赤酮内酯 A”。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
共 6 条
    計算化学の支援によるマクロライドの高効率合成研究
    • 批准号：
      09231250
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
    • 资助金额：
      $1.28万
    • 财政年份：
      1997
    • 负责人：
      米光 宰
    • 依托单位：
      Okayama University of Science
    計算化学の支援によるマクロライドの高効率合成研究
    • 批准号：
      08245251
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
    • 资助金额：
      $1.34万
    • 财政年份：
      1996
    • 负责人：
      米光 宰
    • 依托单位：
      Okayama University of Science
    キラル分子の不斉合成
    • 批准号：
      04353014
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Co-operative Research (B)
    • 资助金额：
      $0.0万
    • 财政年份：
      1992
    • 负责人：
      米光 宰
    • 依托单位：
      Hokkaido University
    基底状態および励起状態における選択的電子移動複合体を経る反応の開発と応用
    • 批准号：
      03215204
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
    • 资助金额：
      $1.6万
    • 财政年份：
      1991
    • 负责人：
      米光 宰
    • 依托单位：
      Hokkaido University
    海外基金