权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

基底状態および励起状態における選択的電子移動複合体を経る反応の開発と応用

基态和激发态选择性电子转移配合物反应的开发和应用

基本信息

批准号：
01649501
负责人：
米光宰
金额：
$ 1.6万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1989
资助国家：
日本
起止时间：
1989 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

ドナ-、アクセプタ-としての適当な分子ペアの基底状態および励起状態における選択的電子移動による複合体形成を利用し、新しい高選択的な官能基交換および骨格合成反応の開発と天然物合成への応用などを目的として行われた本研究は、DDQ酸化を中心とし、マクロリドのエリスロノリドA、カルボノリド系化合物の合成に成果を上げえた。I、超効率マクロラクトン化によるエリスロノリドAの合成先ずセコ酸誘導体の配座をNMR解析により予測し、マクロラクトン閉環が最も効率よく進行すると考えられる基質をデザインした。これをMPM保護基のDDQ酸化に対する特性などを利用し高立体選択的に合成し、改良山口法によりセコ酸を超活性化したマクロラクトン閉環を行ない室温数分の反応で殆んど定量的にラクトン閉環体をうる新しい方法が確立された。この閉環体は脱保護などにより容易にエリスロノリドAに変換された。II、16員環の立体配座制御によるカルボノリド類の合成。カルボマイシン系マクロリドは最も種類が多いが、あまり合成されていない。酸化段階により4種に大別される。先ず分子内ウイテック・ホ-ナ-反応により16員環化合物を合成し、これはカルボノリドBに変換された。カルボノリドBの各種誘導体につき、NMR(NOEなど)測定とMMP2ーCONFLEX2計算により、16員環ジェノンの立体配座を出来る限り正確に解析し、過酸酸化によりカルボノリドAなどを、水素化ホウ素ナトリウム還元によりロイコノリド類を、完全に立体選択的に合成した。さらに酸化、還元両反応の組合せによりマリドノリド類の合成にもはじめて成功した。

In this study, DDQ acidification was used as the center of the reaction, and the electron mobility of the selected molecules was used as the center of the reaction. The results of the synthesis of these compounds are summarized below. I. NMR analysis of ligand of acid inducer in synthesis of precursor A, prediction, closed-loop analysis of substrate in synthesis of precursor A, optimization of efficiency, and investigation of substrate in synthesis of precursor A. A novel method for the synthesis of MPM protective groups and DDQ acidification using high stereoselectivity was established. This closed loop is easy to remove from the protection. II. Synthesis of 16-membered ring stereo coordination system. The most common type of drug is the combination of drugs and drugs. There are four kinds of acid in the acidified stage. The synthesis of 16-membered ring compounds in the first molecule was studied. A variety of inducers, NMR(NOE) measurements, MMP2-CONFLEX2 calculations, 16-membered ring coordination, correct resolution, acidification, hydration, reduction, complete stereoselective synthesis. The combination of acidification, reduction and reaction is successful.