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有機高原子価ビスマス化合物の異常化学擧動の検討

有机高价铋化合物异常化学动力学研究

基本信息

批准号：
02247211
负责人：
鈴木仁美
金额：
$ 1.47万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1990
资助国家：
日本
起止时间：
1990 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-02247211/
关键词：
有機ビスマス化合物イリドイミン X線結晶構造解析

项目摘要

ビスマスは金属と非金属との接点に位置するニクトゲン元素として非金属性が乏しいため,これから導かれる有機金属化合物は他のニクトゲン元素の場合には見られない特殊な擧動を示すことが多く,特に官能基選択の高い反応を穏やかな条件で行ないやすいという大きな特徴をもつている。今年度はビスマスイリドとビスマスイミンの化学性に焦点を絞つて,反応の選択性な反応擧動の多重性を検討した。ビスマスイリドについてはジメドンから誘導された安定型イリドのX線結晶構造解析に初めて成功し,ビスマスー炭素イリド結合が二重結合ではなく,極性単結合に近い性格をもつことや,ビスマス原子とカルボニル基の酸素原子との間の弱い相互作用がイリドの安定排に寄与しているらしいことを確認した。また一連の準安定型イリドや不安定型イリドについても,その反応性を検討した。ビスマスイミンについては古い文献の追試を行なってその内容の訂正を行なうとともに,安定型ビスマスイミンの物理化学的性質や反応性を体系的に調べてその化学性を初めて明らかにすることに成功した。とくにナイトレノイド等価体としての可能性を期待して各種の捕捉実験を行なつたが,予想した生成物は得られず,その実証には失敗した。現在,かさ高いアルキル基による立体保護や,ビスマス原子をヘテロ環構成要素として組み込むことによる安定化を利用した,空気中でも安定なジビスムチン,ヒドロビスチン,アルキルビスムチンなどの合成の試み,およびビスマス原子の大きな原子量と有機ビスマス化合物の無毒性に着目した血管造影剤としての展開を目指した水溶性有機ビスマス化合物の合成の試みなどを始めており,その展開について有望な感触を得ている。

In the case of metal and non-metal contact positions, organic metal compounds and non-metallic elements are characterized by special behavior, and special functional groups are selected by high reaction conditions. This year, the chemical focus of the reaction and the multiplicity of reaction behavior are discussed. The X-ray crystal structure analysis of the stable type is successful in the initial stage, and the carbon type is combined with the double combination, and the polar type is combined with the near middle character. A series of quasi-stable and unstable types are discussed. The physical and chemical properties of the stable system are successfully adjusted. The possibility of the acquisition of the product is expected, and the failure of the acquisition is expected. Now, in the middle of the air, we are trying to stabilize the three-dimensional protection system, the atomic system, the structural elements of the ring, and the synthesis of the ring. The non-toxic properties of organic compounds are studied by means of angiography and development. The synthesis of water-soluble organic compounds is also studied.