カルコゲン元素複合反応系の開発と制御

硫族元素络合反应体系的开发与控制

• 批准号: 03215221
• 负责人: 園田 昇
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1991
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1991 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-03215221/
• 关键词: ジスルフィド; ジエン; オレフィン; ジセレニド; チオセレノ化

光照射下ジスルフィド、ジセレニドがホモリティクに開裂し、チイルラジカルおよびセレノラジカルを与えることはかなり以前から知られている。しかしながら、このようにして生成させたチイルラジカルおよびセレノラジカルがオレフィン類に効率良く付加した例は知られていない。本研究では、ジスルフィド、ジセレニドのラジカル反応における速度論問な考察に基づき、ジスルフィド-ジセレニド複合系を用いることにより、オレフィン類への付加が効率良く進行し、チオセレノ化物が良好な収率で生成することを見いだした。得られた結果をまとめると次のようになる。(1)ジスルフィド、ジセレニド単独では進行しにくいオレフィンへの付加反応が、ジスルフィドージセレニド複合系を用いることにより、極めて効果的に進行することを明らかとした。(2)末端オレフィンでは電子吸引基、供与基いずれを有する場合にも付加は効率良く進行し、位置選択的に末端にチオ基、内部にセレノ基が結合した生成物が単一生成物として良好な収率で得られた。(3)内部アセチレンであるシクロペンテン、シクロヘキセンへの付加は、立体選択的に進行し、トランス体のチオセレノ化物を良い収率で与えた。(4)基質として1,3ージエンを用いた場合、ジスルフィド単独系では、ジエンのオリゴメリゼ-ションなどの副反応が優先し、ジセレニド単独系では、ほとんど付加は進行しない。この系にジスルフィドージセレニド複合系を適用したところ、ジエンのチオセレノ化が効率良く進行し、1,4ー付加体が高収率で得られることが明らかとなった。(5)チオセレノ化物がアリルセレニド構造を有することに着目し、ジスルフィドとの反応により、熱力学的により安定なジチオ化物へ変換可能なことを示すとともに、これに基づき、ジスルフィドの1,3ージエンへの付加が、ジセレニドを触媒として進行することを明らかにした。

Light irradiation under the The first step is to increase the efficiency of the system and improve the efficiency of the system. In this study, we investigate the velocity theory of the composite system, and find that the acceleration efficiency of the composite system is good, and the production efficiency of the composite system is good. The result is that the number of people who have been killed is higher than the number of people who have been killed. (1)The first step is to open the door to the world, and the second step is to open the door to the world. (2)The end of the electron attraction base, the supply base, the output base. (3)The interior of the building is divided into two parts: the first part is divided into three parts: the first part is divided into four parts: the first part is divided into three parts: the first part is divided into four parts: the first part is divided into three parts: the first part is divided into four parts: the second part is divided into four parts: the first part is divided into four parts: the second part is divided into four parts: the first part is divided into four parts: the second part is divided into four parts: the third part is divided into four parts: the third part is divided into four parts: the fourth part is divided (4)In the case of matrix 1, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, This system is suitable for the application of high efficiency and low cost. (5)The structure of the compound is different from the structure of the compound. The structure of the compound is different from the structure of the compound. The structure of the compound is different from the structure of the compound. The structure of the compound is different from the structure of the compound.

项目成果

園田 昇: "Diphenyl DiselenideーPromoted Radical Addition of Benzeneselenol to Acetylenes" Tetrahedron Lett.,.

Noboru Sonoda：“二苯基二硒化物促进苯硒醇与乙炔的自由基加成”Tetrahedron Lett.，。

園田 昇: "Highly Selective Thioselenation of Olefins llsing DisulfideーDiselemide Mixed System" J.Org.Chem.57. 111-115 (1992)

Noboru Sonoda：“使用二硫化物-二硒酰胺混合系统进行烯烃的高度选择性硫代硒化”J.Org.Chem.57 (1992)。