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有機チタン活性種を利用する基本炭素骨格の効率的構築法の開発

开发利用有机钛活性物质的基本碳骨架的高效构建方法

基本信息

批准号：
09231213
负责人：
武田猛
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Tokyo University of Agriculture and Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1997
资助国家：
日本
起止时间：
1997 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究ではチオアセタールから誘導されるSchrock型カルベン錯体を利用する炭素-炭素結合生成反応について検討し、以下に述べる炭素基本骨格の構築法を開発した。1.カルボニルオレフィフィン化反応の拡張;チオールエステルのオレフィン化について検討し、ビニルスルフィドが収率良く得られることを見い出した。またビス(フェニルチオ)メタンのシリルメチル化で得られるチオアセタールを用いることによりアリルシランを合成することができた。チオアセタールの代わりにオルトチオエステルを用いるとカルボニル化合物はビニルエーテル・ビニルスルフィドに変換された。2.gem-ジハロゲン化物を用いるオレフィン化;ケトンから誘導されるgem-ジバライドと低原字価チタンを用いるオレフィン化反応について検討したところ、好収率で多置換オレフィンが合成できることが判った。3.ビニルシクロプロパン合成の改良;低原子価チタノセンを用いることによりオレフィンと不飽和チオアセタール類からビニルシクロプロパンを簡便に合成する方法を確立した。4.アリルシランとのメタセシス反応;飽和チオアセタールから誘導されるカルベン錯体とアリルシランとの反応ではγ-置換アリルシランを与えることが判った。この反応では約90%の立体選択性でZ体が優先的に生成することが明らかとなった。5.カルベン錯体とアルキンの反応;カルベン錯体にアルキンを作用させた場合にはチタナシクロブテン中間体の形成の後、β-ヒドリド脱離と還元的脱離が順次進行し、共役ジエンが高立体選択的に生成した。

In this study, we developed a new method for the construction of carbon matrix by using carbon-carbon bond generation reaction. 1. The expansion of the transformation of The first step is to create a new group of people who are interested in learning and learning from each other. The first step is to change the color of the material. 2. Gem-7 - 9 - 10 3. An improved synthesis method for low atomic oxygen compounds was established. 4. Dissolution of all kinds of problems; saturation of all kinds of problems. This is about 90% stereoselective, and it's a priority to produce. 5. In the case of reaction between complex and complex, after the formation of complex intermediate, the separation of β-complex and the separation of reducing element proceed sequentially, and the reaction between complex and complex is carried out.