权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

前周期遷移金属錯体を複合的に用いる新しい反応試剤の開発

利用早期过渡金属配合物开发新型反应试剂

基本信息

批准号：
03215229
负责人：
鈴木啓介
金额：
$ 1.6万
依托单位：
Keio University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1991
资助国家：
日本
起止时间：
1991 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

カチオン錯体の示す、ルイス酸としての独特の反応性に着目し検討を加えた。すなわち、アセチレンのヒドロジルコニウム化反応によって得られるアルケニルジルコニウムは、カルボニル基に対する付加反応性に乏しい。しかし、過塩素酸銀(触媒量)により反応は著しく促進され、高収率でアルケニル化体を与えることを見出した。発生するカオチン型錯体による効果的なカルボニルの活性化が起きるためと考えられる。この効果は、オレフィンより調製したアルキル錯体でも見られる。この反応形成をプロパルギルシランに適用すると、付加に続いて1、4ー脱離により、ジエンを与えた。さらに離囲を拡大し検討を加えた結果、NbCl_5がルイス酸として特異な反応性を示すことを見出した。例えば、桜井反応では、1当量目のアリルシランの付加に続き、ニオブアルコキシドの脱離とホモアリル型の隣接基関与により、最も安定なカオチン種が2当量目のアリルシランによる捕捉が起き、シクロプロパンを含む2重付加生成物を与えた。さらに、2級ホスフィンのカルボニル化合物への付加反応でも、最初の単純な付加に続く分子内酸化還元過鍋をNbCl_5が特異的に触媒することが分った。一方天然物合成への応用としてアリ-ルCーグリコシド系抗生物質の合成研究を行った。この種の化合物は、その構造のみならず、抗腫瘍性など生理活性的にも注目されている。ここで、合成上の最大のポイントであるCーアリ-ルグリコシド結合の形成に新たなアプロ-チを開発した。すなわち、ルイス酸条件下、フッ化糖と遊離のフェノ-ルとの反応を行うと、低温で速やかにOーグリコシド化が起こる。続いて、徐々に、昇温するとOーグリコシドからCーグリコシドへの変換が起き、フェノ-ル性水酸基のオルト位に選択的にCーグリコシド結合が形成される。この反応は、通常のルイス酸でも進行するが、収率、選択性などの点でCp_2HfCl_2とAgClO_4との複合系がはるかに優れていることが分った。この反応を利用して、ビネオマイシノンB_2およびギルボカルシンMの全合成を行うことに成功した。

A unique and reflective approach to the display of the wrong body, the right color, and the right color. In addition to the above, there is also a lack of flexibility in the development of the Internet. Silver Peroxide (catalyst) is a catalyst for high conversion rates. The development of a new type of body, the activation of a new type of body This is the first time I've ever seen a woman. This is the first time I've ever seen a person who's been in a relationship with someone else. The results of this study show that NbCl_5 has a high specificity. For example, in the case of a well, it is necessary to add the first equivalent of the second equivalent of the first equivalent of the second equivalent of the first equivalent In addition, NbCl_5 is a specific catalyst for intramolecular acidification of organic compounds. A study on the synthesis of natural antibiotics was carried out. These compounds are of interest in terms of their structural properties, anti-inflammatory properties and physiological activities. The largest group of people in the world has been formed into new groups. Under the condition of high temperature and high acidity, the reaction of sugar and free sugar is carried out at low temperature. In the middle of the reaction, the temperature increases, and the temperature increases, the temperature increases, and the temperature increases. In general, the reaction of Cp_2HfCl_2 and AgClO_4 is carried out in a selective manner. The reaction of the reaction was successful in the synthesis of B_2 and B_3.