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ベンザインとオレフィンの[2+2]環付加反応に関する研究

苯与烯烃[2+2]环加成反应研究

基本信息

批准号：
07640730
负责人：
鈴木啓介
金额：
$ 1.41万
依托单位：
Keio University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份：
1995
资助国家：
日本
起止时间：
1995 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

高反応性化学種であるベンザインは異例に低いLUMOを有するため、基底状態でオレフィンとの[2+2]環付加反応を起こす点に大きな特徴がある。しかし、この反応は、従来精密合成化学にはほとんど利用されてこなかった。これは、おそらく、従来、十分効率的なベンザインの発生法がなかったこと、さらには、パートナーとなるオレフィンの選択が適切でなかったことに起因するものであるものと考えられる。一方、先に我々はo-ハロアリール=トリフラートの還元的脱離を利用すれば、低温で速やかにベンザイン種を定量的に発生できることを見出した。本研究では、ベンザインと電子豊富オレフィンとの[2+2]の環付加反応に焦点をあて、その実行可能性、位置選択性について検討を加えた。その結果、オレフィン成分としてケテンシリルアセタールが特に優れた反応性を示し、低温下速やかに収率よく環付加物を与えることを見出した。また、αアルコキシベンザイとの反応は位置選択性良く、head-to-head型の環付加物のみが得られることが分った。こうして得られる各種環付加物を加水分解し、合成的に様々な有用性が期待される種々のベンゾシクロブテノン誘導体が高収率で得られることを明らかにした。この成果は、生理活性物質の合成と関連して、その選択的合成法の開発への期待が高まっている芳香族関連化合物に大きな寄与をするものと考えられるので、今後その点について検討を加えて行きたい。

High reactivity chemical species, low LUMO species, substrate state,[2+2] cyclic bond, and high reactivity chemical species. In the field of precision synthesis chemistry, the use of chemical reagents is a problem. The reason for this is that we have to be careful. In one aspect, the first step is to make use of the low temperature, high speed, and quantitative development of the recovery element. In this study, we discuss the possibility of implementation and location selectivity of the system. The results show that the temperature of the reaction is higher than that of the reaction temperature. The structure of the ring additive is characterized by good selectivity, head-to-head structure and good stability. The results show that all kinds of cyclic additives can be decomposed by water, synthesized and used in high yield. The results show that the synthesis of physiologically active substances is related to the development of synthetic methods for the selection of compounds, and the development of synthetic methods for the selection of compounds is expected to increase in the future.