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ベンザインとオレフィンの[2+2]環付加反応に関する研究

ベンザインとオレフィンの[2+2]環付加反応に関する研究
苯与烯烃[2+2]环加成反应研究
批准号：
07640730
负责人：
鈴木 啓介
金额：
$1.41万
依托单位：
Keio University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份：
1995
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
1995 至 --
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07640730/
关键词：
ベンザインオレフィン環付加[2+2]ケテンシリルアセタールベンゾシクロブテン

项目摘要

项目成果

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中文摘要
翻译
高反応性化学種であるベンザインは異例に低いLUMOを有するため、基底状態でオレフィンとの[2+2]環付加反応を起こす点に大きな特徴がある。しかし、この反応は、従来精密合成化学にはほとんど利用されてこなかった。これは、おそらく、従来、十分効率的なベンザインの発生法がなかったこと、さらには、パートナーとなるオレフィンの選択が適切でなかったことに起因するものであるものと考えられる。一方、先に我々はo-ハロアリール=トリフラートの還元的脱離を利用すれば、低温で速やかにベンザイン種を定量的に発生できることを見出した。本研究では、ベンザインと電子豊富オレフィンとの[2+2]の環付加反応に焦点をあて、その実行可能性、位置選択性について検討を加えた。その結果、オレフィン成分としてケテンシリルアセタールが特に優れた反応性を示し、低温下速やかに収率よく環付加物を与えることを見出した。また、αアルコキシベンザイとの反応は位置選択性良く、head-to-head型の環付加物のみが得られることが分った。こうして得られる各種環付加物を加水分解し、合成的に様々な有用性が期待される種々のベンゾシクロブテノン誘導体が高収率で得られることを明らかにした。この成果は、生理活性物質の合成と関連して、その選択的合成法の開発への期待が高まっている芳香族関連化合物に大きな寄与をするものと考えられるので、今後その点について検討を加えて行きたい。
英文摘要
高反応性化学種であるベンザインは異例に低いLUMOを有するため、基底状態でオレフィンとの[2+2]環付加反応を起こす点に大きな特徴がある。しかし、この反応は、従来精密合成化学にはほとんど利用されてこなかった。これは、おそらく、従来、十分効率的なベンザインの発生法がなかったこと、さらには、パートナーとなるオレフィンの選択が適切でなかったことに起因するものであるものと考えられる。一方、先に我々はo-ハロアリール=トリフラートの還元的脱離を利用すれば、低温で速やかにベンザイン種を定量的に発生できることを見出した。本研究では、ベンザインと電子豊富オレフィンとの[2+2]の環付加反応に焦点をあて、その実行可能性、位置選択性について検討を加えた。その結果、オレフィン成分としてケテンシリルアセタールが特に優れた反応性を示し、低温下速やかに収率よく環付加物を与えることを見出した。また、αアルコキシベンザイとの反応は位置選択性良く、head-to-head型の環付加物のみが得られることが分った。こうして得られる各種環付加物を加水分解し、合成的に様々な有用性が期待される種々のベンゾシクロブテノン誘導体が高収率で得られることを明らかにした。この成果は、生理活性物質の合成と関連して、その選択的合成法の開発への期待が高まっている芳香族関連化合物に大きな寄与をするものと考えられるので、今後その点について検討を加えて行きたい。
期刊论文(5)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
T. Hosoya, T. Hasegawa, Y. Kuriyama, K. Suzuki: "Stereospecificity in [2+2] Cycloaddition of Beuzyne and Ketene Sifyl Acetal" Tetrahedron Letters. 36. 3377-3380 (1995)
T. Hosoya、T. Hasekawa、Y. Kuriyama、K. Suzuki：“[2 2] Beuzyne 和 Ketene Sifyl 缩醛的环加成中的立体特异性”四面体字母。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
T. Hosoya, T. Hasegawa, Y. Kuriyama, T. Matsumoto, K. Suzuki: "[2+2] Cycloaddition of Beuzyne and Silyl Keteue Acetal as an Efficient Route to Beuzocyclobutenones" Synlett. 1995. 177-179 (1995)
T. Hosoya、T. Hasekawa、Y. Kuriyama、T. Matsumoto、K. Suzuki：“[2 2] Beuzyne 和 Silyl Keteue 缩醛的环加成作为 Beuzocyclobutenones 的有效路线”Synlett。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
T. Hosoya, Y. Kuriyama, T. Matsumoto, K. Suzuki: "Convenient Synthesis of Phtha Lides via Rigioselective Baner-Villiger Oxidation of Benzocyclobutenones" Synlett. 1995. 635-638 (1995)
T. Hosoya、Y. Kuriyama、T. Matsumoto、K. Suzuki：“通过苯并环丁烯酮的 Rigioselective Baner-Villiger 氧化方便合成 Phtha Lides”Synlett。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
増殖因子の徐放化と生分解性鋳型を用いた同所性生体内組織形成術による一期的食道再生
  • 批准号：
    23K08044
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
  • 资助金额：
    $3.0万
  • 财政年份：
    2023
  • 负责人：
    鈴木 啓介
  • 依托单位：
    Saitama Medical University
Development of a hybrid therapy for prevention of foot ulcers in patients with diabetic peripheral neuropathy.
  • 批准号：
    23K16627
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Early-Career Scientists
  • 资助金额：
    $2.91万
  • 财政年份：
    2023
  • 负责人：
    鈴木 啓介
  • 依托单位：
    Gifu University Of Health Science
特異な多環構造を有する天然有機化合物の合成研究
  • 批准号：
    16H02258
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research (A)
  • 资助金额：
    $29.45万
  • 财政年份：
    2016
  • 负责人：
    鈴木 啓介
  • 依托单位：
    Tokyo Institute of Technology
アジアの伝統薬の研究：アルジメリンを例として
  • 批准号：
    13F03703
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
  • 资助金额：
    $0.77万
  • 财政年份：
    2013
  • 负责人：
    鈴木 啓介
  • 依托单位：
    Tokyo Institute of Technology
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