有機金属ルイス酸1求核剤の分離・協同システムによる超高速精密高分子合成反応

利用有机金属路易斯酸1亲核体分离与协同体系的超快精密聚合物合成反应

• 批准号: 06227219
• 负责人: 相田 卓三
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06227219/
• 关键词: ルイス酸; 有機金属; 求核剤; 高分子合成; ポルフィリン錯体

高機能を有する次世代の高分子材料の開発には重合素反応の高次・多重機能を可能にする新しい方法論の開拓が必須である。我々は、金属ポルフィリン錯体を開始剤(求核剤)として用いるリビングアニオン重合系に、それとは立体的に直接反応しない嵩高いルイス酸を添加すると、このルイス酸がモノマーを配位活性化し、分子量の良く揃った様々な高分子を極めて短時間で与えることを見いだした。本研究では、この新しい概念による高分子合成反応の精密制御を達成することを目的としている。本年度は、上記の原理を利用し、一般に電子的にリッチでアニオン重合しやすいモノマーであるオキセタンに嵩高いルイス酸を配位させ電子を奪うことにより、アルミニウムポルフィリン錯体によるリビングアニオン重合が室温で速やかに進行し、分子量分布がよく揃ったポリマーを与えることを見いだした。さらに、この重合反応を利用し、アニオン重合性のモノマーであるメタクリル酸エステルと、これまでアニオン重合しないとされてきたオキセタンから、分子量分布の狭いブロック共重合体を初めて合成することに成功した。また、「求核剤とルイス酸の分離共存系」の考え方をさらに発展させ、分子内にモノマー活性化部位を直接組み込んだ重合開始剤を設計した。この錯体は、外部からルイス酸を追加しなくても、それ自体でメタクリル酸エステルの高速重合を引き起こし分子量分布の比較的狭いポリマーを与え、立体障害の小さいルイス酸をリジッドなポルフィリン錯体内に適当に固定できれば、活性点と直接反応することなく、モノマーの配位活性化の役割をまっとうできることが示された。

The development of next-generation polymer materials and the possibility of high-level and multi-functional polymer materials are necessary and necessary for the development of new methodologies. I'm using the metal ポルフィリン剳体をstart 剤 (seeking the core value) として用いるリビThe ングアニオン coincident system に, the それとは three-dimensional に directly reflects the しない婩高いルイススをAdd すると, このルイス acid がモノマーを coordination activation し, molecular weightの好く揃った様々なpolymer をpole めて で and えることを见いだした. This research aims to achieve the purpose of achieving the purpose of new concepts and precision control of polymer synthesis. This year, the application of the principles mentioned above and the overlap of general electronicsすいモノマーであるオキセタンに婩高いルイス acid をcoordination させelectron うことにより、アルミニウムポルフィリン合体によるリビングアニオン coincident room temperature speedやかにし, molecular weight distribution がよく揃ったポリマーを and えることを见いだした.さらに, この coincident reaction を utilization し, アニオン coincidence のモノMATCH The overlapping しないとされてきたオキセタンから, the molecular weight distribution の narrow いブロック co-overlapping body をInitial めて synthesis することに was successful.また、「　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　狠 altogether beside coexistence system by separation and coexistence system of the separation and coexistence of The intramolecular activation site is directly assembled and started to overlap and designed.この色体は, external からルイス草を Additional しなくても, それauthentic acid エステルのHigh-speed overlapping を lead きこしComparison of molecular weight distribution いポリマーを and え, steric obstacle の小さThe いルイス acid をリジッドなポルフィリン is properly fixed in the body and the active point is directly Reaction of the することなく, モノマーの coordination activation of the の丒 cut をまっとうできることが Show された.

项目成果

Masaki Akatsuka: "High-Speed “1mmort21"Polymerization of Epyides imtiated with Aluminum Porphyrin.Acceraletion of Propags tionout clair Trosfe-Reactpasby Lenis Acids" Macromolecules. 27. 2820-2825 (1994)

Masaki Akatsuka：“用铝卟啉进行 Epyides 的高速聚合。Acceraletion of Propagstionout clair Trosfe-Reactpasby Lenis Acids”大分子。27. 2820-2825 (1994)