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ロジウム(I)錯体の新規補助配位子の開発とヒドロホルミル化における選択性の研究

ロジウム(I)錯体の新規補助配位子の開発とヒドロホルミル化における選択性の研究
铑(I)配合物新型辅助配体的开发及加氢甲酰化选择性研究
批准号：
06227224
负责人：
山本 經二
金额：
$1.47万
依托单位：
Tokyo Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1994
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
1994 至 --
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06227224/
关键词：
ヒドロホルミル化5配位錯体スチレンロジウム(I)触媒

项目摘要

项目成果

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ヒドロホルミル化におけるRh(I)触媒はCO圧下、5配位錯体が触媒種であると考えられるので、ジエカトリアル2座配位を有利とするbite angle 〜120°の新規配位子1〜3を設計合成した。[Rh(CO)_2(acac)+ligand]のin situ 触媒前駆体で、スチレンのヒドロホルミル化を行ったところ、選択的な分岐アルデヒド生成のtumover frequency (TOF) [Rh atom^<-1>・h^<-1>,30℃]で示した触媒効率は、2(9.7)>1(4.6)>3=^^〜Ph_2P(CH_2)_2PPh_2(〜3)>Ph_2P(CH_2)_4PPh_2(1.8)となった。酢酸ビニルのヒドロホルミル化でも全く同じTOFの順序であった。従って、これらRh(I)の補助配位子における広いbite angle(〜120°)は触媒活性を維持する上で極めて優れていると結論できる。しかしこれらは[2.2.1]heptane骨格からのペンダントの立体崇高さが不足している為、分岐アルデヒドでの不斉誘起が見られなかった。式1に従って新たにジホスファイト4を合成し、Rh(I)/4系触媒でナフロキセン合成へのヒドロホルミル化を試みた結果、反応は容易に完結するが不斉収率は14%eeに止まっている。
期刊论文(1)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
山本經二: "New Ligands with a Wide Bite Angle. Efficient Catalytic Activity in the Rh(I)-Catalyzed Hydroformylation of Olefins." Chem. Lett.189-192 (1994)
Keiji Yamamoto：“具有宽咬合角的新配体。Rh(I) 催化的烯烃加氢甲酰化反应中的高效催化活性。Lett.189-192 (1994)”
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
アルケンのヒドロホルミル化による精密有機合成の開発
  • 批准号：
    11119272
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
  • 资助金额：
    $1.66万
  • 财政年份：
    1999
  • 负责人：
    山本 經二
  • 依托单位：
    Tokyo University of Science, Yamaguchi
アルケンのヒドロホルミル化による精密有機合成の開発
  • 批准号：
    10132265
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
  • 资助金额：
    $1.86万
  • 财政年份：
    1998
  • 负责人：
    山本 經二
  • 依托单位：
    Tokyo University of Science, Yamaguchi
アルケンのヒドロホルミル化による精密有機合成の開発
  • 批准号：
    09238258
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额：
    $1.54万
  • 财政年份：
    1997
  • 负责人：
    山本 經二
  • 依托单位：
    Tokyo University of Science, Yamaguchi
ロジウム(I)錯体の新規補助配位子の開発とヒドロホルミル化における選択性の研究
  • 批准号：
    07216225
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额：
    $1.34万
  • 财政年份：
    1995
  • 负责人：
    山本 經二
  • 依托单位：
    Tokyo Institute of Technology
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