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特異な反応特性を有する含硫黄遷移金属錯体の創製

特異な反応特性を有する含硫黄遷移金属錯体の創製
具有独特反应特性的含硫过渡金属配合物的制备
批准号：
06227260
负责人：
杉森 彰
金额：
$1.28万
依托单位：
Sophia University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1994
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
1994 至 --
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06227260/
关键词：
ユバルタジチオレンアゾイソブチロニトリルラジカル置換反応過酸化ベンゾイルN-ブロモスクシンイミドスクシンイミド基による置換メタラサイクル上での置換ベンゾイルオキシ化

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メタラジチオレンの相反する反応特性、すなわち不飽和性との共存による特異な反応性を、本年度はラジカル置換反応を中心に検討した。(1)2,2′-アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)との反応によって、コバルタジチオレン環およびニッケルジチオレン環はAIBN由来のラジカル種によって置換される。この反応はラジカル捕捉剤によって阻害されることからラジカル機構で進行しているものと考えられる。(2)過酸化ベンゾイルとの反応では、メラタジチオレン環でのベンゾイルオキシ化が起こる。反応が過酸化ベンゾイルの分解温度より低い室温で起こること、フェニル化が起こっていないこと、シクロヘキサンやTEMPOのようなラジカル捕捉剤によって阻害されないことは、この反応が遊離のラジカルによって起されているのではなくて、過酸化ベンゾイルが遷移金属錯体の影響下で開裂・反応しているという興味深い機構で起こっていることを示唆している。(3)N-ブロモスクシンイミド(NBS)の反応を検討したところ、期待されるブロム化は殆ど起こらず、ジチオレン環のカップリング、スクシンイミジル基による環水素の置換が見出された。これまでにNBSの反応は数多く調べられてきているがスクシンイミジル基による置換は大変珍しい。これらの反応にはラジカルの関与が考えられる。
期刊论文(18)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
Y.Mori,A.Sugimori et al.: "Addition of CHSiMe_3 to Co-S Bond of 1,2,5,3-Cobaltadithiazole、Formation and Reactions of Stereoisomeric Cobaltathiirane Complex" J.Organomet.Chem.(in press).
Y.Mori、A.Sugimori 等人：“CHSiMe_3 加成到 1,2,5,3-Cobaltadithizoro 的 Co-S 键上，立体异构 Cobaltathiirane 复合物的形成和反应”J.Organomet.Chem.（出版中）。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
M.Kajitani,A.Sugimori et al.: "Photochemical Reactions of Several Adducts of Metalladithiolenes and Metalladithiazoles--Dissociation and Rearrangement--" Coord.Chem.Revs.132. 175-180 (1994)
M.Kajitani,A.Sugimori 等人：“金属二硫烯和金属二噻唑的几种加合物的光化学反应 - 解离和重排 -”Coord.Chem.Revs.132。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
M.Kajitani,A.Sugimori et al.: "Formation Constants of Some Phosphine and Phosphite Adducts of (η-Cycloentadi-enyl)(1,2-ethylenedichalcogenolato)cobalt)(III)Complexes" J.Organomet.Chem.485. 31-36 (1995)
M. Kajitani、A. Sugimori 等人：“(η-环二烯基)(1,2-亚乙基二硫醇)钴)(III)复合物的一些膦和亚磷酸盐加合物的形成常数”J.Organomet.Chem.485。 31-36 (1995)
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
M.Kajitani,A.Sugimori et al.: "Formation and Photochemical and Thermal Reactions of Adduct between 1,2,5,3-Cobaltadithiazole and Dimethyl Acetylenedicarboxylate" Chem.Lett.1944. 473-476 (1994)
M.Kajitani,A.Sugimori 等人：“1,2,5,3-钴二噻唑和乙炔二甲酸二甲酯之间的加合物的形成以及光化学和热反应”Chem.Lett.1944。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
共 9 条
    非役金属キレート環における遷移金属-硫黄結合の特異反応
    • 批准号：
      10133249
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
    • 资助金额：
      $1.28万
    • 财政年份：
      1998
    • 负责人：
      杉森 彰
    • 依托单位：
      Sophia University
    共役金属キレート環における遷移金属-硫黄結合の特異反応
    • 批准号：
      09239246
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
    • 资助金额：
      $1.28万
    • 财政年份：
      1997
    • 负责人：
      杉森 彰
    • 依托单位：
      Sophia University
    規制された構造を持つ含硫黄遷移金属錯体の光反応の分子間相互作用による制御
    • 批准号：
      08218254
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
    • 资助金额：
      $1.02万
    • 财政年份：
      1996
    • 负责人：
      杉森 彰
    • 依托单位：
      Sophia University
    規制された構造を持つ含硫黄遷移金属錯体の光反応の分子間相互作用による制御
    • 批准号：
      07228259
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
    • 资助金额：
      $1.22万
    • 财政年份：
      1995
    • 负责人：
      杉森 彰
    • 依托单位：
      Sophia University